[发明专利]一种芳香族二酰亚胺的分离纯化方法

说明书

本发明公开了一种芳香族二酰亚胺的分离纯化方法，将亲核反应合成的芳香族二酰亚胺粗品溶解在高沸点极性非质子溶剂中，加入还原剂反应后降温结晶，低温过滤后，再次加入到高沸点极性非质子溶剂中，程序降温重结晶得纯化的芳族二酰亚胺。所述的分离纯化方法用于生产芳族二酰亚胺，有利地允许生产具有未检出水平的的残留二羟基芳族化合物的芳族二酰亚胺。本发明得到的芳族二酰亚胺用于制备聚醚酰亚胺得到的制品，具有色号低，机械性能优异等优势，能够满足客户对用于各种应用的制品的新要求。

技术领域

本发明公开了一种芳香族二酰亚胺的制备工艺，特别是应用重结晶等分离纯化方法精制芳香族二酰亚胺的工艺。

背景技术

聚醚酰亚胺是一类高性能聚合物，其可被加工制成模制品、纤维、膜、泡沫等。聚醚酰亚胺还具有高强度、韧性、耐热性、模量和广泛的耐化学性，并且因此广泛用于诸如汽车、电信、航空航天、电气/电子、运输和医疗保健的多种工业中。聚醚酰亚胺在各种制备方法中已经显示出多功能性，证明适用于包括注塑成型、挤出和热成型以制备各种制品的技术。

然而，一些聚醚酰亚胺不满足某些应用所需的严格纯度要求，例如，聚醚酰亚胺可能需要具有非常低的污染物水平，或者可加工性和产品性能受到不利影响。常见的树脂污染物本质上可以是有机的或无机的。有机污染物主要是较低分子量的物质，包括残留的酚类单体或其衍生物。除了影响聚合物性能之外，考虑到新出现的监管因素，残留单体也可能受到关注。

因此，对于用于生产高质量聚醚酰亚胺(特别是具有未检出水平的残留酚单体或其衍生物的聚醚酰亚胺)的改进方法，仍然存在持续的需求。

在聚醚酰亚胺制备过程中，由二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺进行的亲核反应是整个制备过程的核心反应。由于该反应属于平衡反应，产物中不可避免地会有少量反应物以及二羟基芳族化合物的相应单取代盐的残留。而这些残留物将显著影响产物的颜色以及最终聚醚酰亚胺的颜色。由于残留杂质结构与产物接近，对于产物的提纯难度极大。通常使用水和/或乙醇洗的提纯方法，得到的产物纯度仅能达到95％，产物颜色仍然黄色。更佳的提纯方法未见报道。

因此，针对上述亲核反应产物开发一种高效的分离提纯方法仍然十分迫切。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有工艺存在的问题，提供一种适用于亲核反应合成芳香族二酰亚胺的分离纯化工艺，使用高沸点极性非质子溶剂通过重结晶、还原等处理方法，可以提供具有未检出水平的残留二羟基芳族化合物、以及选择性降低对产物颜色有重要的影响的醌类物质含量。该工艺分离过程产品损失少，收率超过90％，产物白色，纯度超过99.95％。

本发明提供一种芳香族二酰亚胺的分离纯化方法，其步骤包括：

1)使二羟基芳族化合物的二碱金属盐与反应性取代的邻苯二甲酰亚胺在有效形成产物混合物的条件下反应，然后将该反应的产物混合物洗涤、干燥，得粗品；

2)将步骤1)的粗品溶解在高沸点极性非质子溶剂中，加热至80～140℃后加入还原剂，在100～140℃,优选120～130℃反应1～6h，优选2～4h，然后降温至-20～10℃,优选-20～0℃进行保温结晶，低温过滤得滤饼；

3)将步骤2)的滤饼加入高沸点极性非质子溶剂中，加热至100～140℃溶解后并趁热过滤，然后将滤液程序降温至-20～10℃,优选-20～0℃进行保温重结晶，低温过滤，滤饼依次经水洗、乙醇洗、干燥，得到纯化的芳族二酰亚胺。