[发明专利]一种甲基丁炔醇合成甲基庚烯酮的方法有效
申请号: | 201911312880.5 | 申请日: | 2019-12-18 |
公开(公告)号: | CN111039769B | 公开(公告)日: | 2023-01-13 |
发明(设计)人: | 谢硕;黄文学;沈稳;鲍元野;杨宗龙;张永振 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C49/203 | 分类号: | C07C49/203;C07C45/62;B01J31/26 |
代理公司: | 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 | 代理人: | 唐曙晖 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 丁炔 合成 庚烯 方法 | ||
1.一种由甲基丁炔醇合成甲基庚烯酮的方法,该方法包括以下步骤:
(1)甲基丁炔醇和2-烷氧基丙烯在酸催化剂作用下发生重排反应,得到联烯酮和甲庚二烯酮的混合物;
(2)混合物在加氢催化剂和助剂作用下选择性加氢,得到甲基庚烯酮产物;
步骤(2)的催化剂为钯碳、钯氧化铝、钯碳酸钙、钯碳酸钡、钯碳酸锶、钯硫酸钡中的一种或多种;
步骤(2)的助剂为碱和毒化剂;碱是无机碱或有机碱中的一种或多种,毒化剂是喹啉、吡啶、硫醇、硫醚中的一种或多种;
步骤(1)所述酸催化剂为酸性树脂和路易斯酸;
酸性树脂是磺酸树脂、磷酸树脂、羧酸树脂、酚羟树脂中的一种或多种;
路易斯酸是三氯化铝、氯化锌、溴化锌、三氟化硼、三氟甲磺酸钪中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
酸性树脂是磺酸树脂,用量为甲基丁炔醇质量的0.001~0.06倍;和/或,
路易斯酸是三氯化铝,用量为甲基丁炔醇质量的0.001~0.06倍。
3.根据权利要求1或2中所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述2-烷氧基丙烯是2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述2-烷氧基丙烯是2-甲氧基丙烯。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应中甲基丁炔醇和2-烷氧基丙烯的投料摩尔比是1.0:2.0~4.0。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应中甲基丁炔醇和2-烷氧基丙烯的投料摩尔比是1.0:3.0。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应的温度为60~110oC;和/或,
反应压力是0.5~3.0 MPa;和/或,反应时间0.5~3.0小时。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应的温度为70~80 oC;和/或,
反应压力是1.0~2.0 MPa;和/或,反应时间1.0~2.0小时。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)的催化剂为钯碳酸钙。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(2)的催化剂为铅、锌或者锰毒化的钯碳酸钙催化剂。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,催化剂的用量为联烯酮和甲庚二烯酮混合物质量的0.005~0.02倍。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,碱是氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、四甲基胍中的一种或多种;毒化剂是喹啉。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,碱是氢氧化锂。
14.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,碱和毒化剂的用量各自为联烯酮和甲庚二烯酮混合物摩尔量的0.5~4.0 mol%。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(2)的溶剂为甲醇、乙醇、正己烷、环己烷、乙酸乙酯、苯、甲苯中的一种或多种。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于,步骤(2)的溶剂为乙醇。
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