[发明专利]一种制备4-乙酰氨基苯亚磺酸的方法

说明书

本发明属于有机合成领域，涉及一种制备4‑乙酰氨基苯亚磺酸的方法。以乙酰苯胺、二氧化硫为原料，离子液体为催化剂，第三分散相颗粒作为促进剂，于带有自吸式搅拌装置的密闭反应釜内进行催化反应，即高收率地得到4‑乙酰氨基苯亚磺酸。通过本发明所描述的方法可显著缩短反应时间，4‑乙酰氨基苯亚磺酸收率可达89.6％。

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及一种制备4-乙酰氨基苯亚磺酸的方法。

背景技术

4-乙酰氨基苯亚磺酸是合成对位酯的关键中间体，近年来其需求量日益增长。目前，4-乙酰氨基苯亚磺酸的制备主要采用乙酰苯胺的亚磺化路线。工业生产中采用氯磺化——还原法，该方法会产量大量酸性和高盐废液，难以处理。随着环保要求日益严峻，该方法将面临巨大的挑战。

为解决这一问题，已经有多种方法报道出来。文献[Ber.41,3315-22(1908)]就报道了苯和二氧化硫在AlCl₃催化下合成苯亚磺酸，缺点是反应时间过长。专利[CN107098834]报道了一种使用SO₂加合物代替SO₂的方法合成苯亚磺酸，缺点是反应温度过低。文献[J.Chem.Soc,1948,52]报道用芳基卤化镁或芳基锂与SO₂反应生成芳基亚磺酸。该方法使用的芳基卤化镁、芳基锂化合物价格昂贵，而且需要无水条件反应，不适合工业化生产。德国专利[DE95830]用芳基重氮盐在铜或铜盐催化下与SO₂进行Sandmeyer反应生成苯亚磺酸。该方法合成重氮盐产生大量难以治理的强酸性废水，环境污染严重。目前针对此亚磺化反应的均存在较大的缺陷，难以投入工业应用。目前已报道的改良方法中最接近工业应用的是以SO₂为原料的催化亚磺化方法。由于此亚磺化反应是气液两相参与的反应，气液传质过程大大阻塞的反应速率，导致此类方法的缺点是反应时间过长。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明目的在于提供一种制备4-乙酰氨基苯亚磺酸的方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种制备4-乙酰氨基苯亚磺酸的方法，以乙酰苯胺、二氧化硫为原料，离子液体为催化剂，第三分散相颗粒作为促进剂，于带有自吸式搅拌装置的密闭反应釜内进行催化反应，即高收率地得到4-乙酰氨基苯亚磺酸。

反应式为：

首先将乙酰苯胺和催化剂加入到带有自吸式搅拌装置的密闭反应釜中，搅拌溶解，再加入促进剂；密闭条件下通入气体或液体的二氧化硫使体系压力达到0-5atm，并0-100℃下保温反应0.5-4h得4-乙酰氨基苯亚磺酸。

所述乙酰苯胺与催化剂质量比为1:0.5-1:100，优选1:1-1:10；所述乙酰苯胺与促进剂的质量比为1:0.1-1:10，优选1:0.1-1:1。

所述催化剂选自氯化1-乙基-3-甲基咪唑/三氯化铝型离子液体、氯化1-丁基-3-甲基咪唑/三氯化铝型离子液体、氯化1-乙基-3-甲基咪唑/三氯化铁型离子液体、氯化1-丁基-3-甲基咪唑/三氯化铁型离子液体、氯化1-乙基-3-甲基咪唑/氯化锌型离子液体、氯化1-丁基-3-甲基咪唑/氯化锌型离子液体、溴化1-乙基-3-甲基咪唑/三氯化铝型离子液体、溴化1-丁基-3-甲基咪唑/三氯化铝型离子液体、溴化1-乙基-3-甲基咪唑/三氯化铁型离子液体、溴化1-丁基-3-甲基咪唑/三氯化铁型离子液体、溴化1-乙基-3-甲基咪唑/氯化锌型离子液体、溴化1-丁基-3-甲基咪唑/氯化锌型离子液体中的一种或几种。

所述促进剂选自活性炭、沸石、分子筛、玻璃微珠、聚苯乙烯微球中的一种或几种。优选活性炭，优选1000-5000目。