[发明专利]一种α-萘乙酸的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，针对制备α‑萘乙酸不经济环保的问题，本发明提供一种α‑萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：（1）将萘和路易斯酸溶于溶剂中，升温后加入草酰氯单酯反应生成α‑萘乙酮酸酯；（2）先将步骤（1）得到的α‑萘乙酮酸酯和水合肼加入高沸点醇溶剂中加热反应，再加入强碱继续升温反应，反应结束后调pH至酸性得到α‑萘乙酸。本发明以价廉易得的萘和草酰氯单酯为原料，在路易斯酸作用下制备萘乙酮酸酯，然后经水合肼作用发生一系列反应，生成α‑萘乙酸，避免了使用剧毒品氰化物，反应过程中不产生剧毒或恶臭气体，产物单一，反应条件温和、收率高、成本低。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种α-萘乙酸的制备方法。

背景技术

α-萘乙酸（α-Naphthaleneactic acid，分子式C₁₂H₁₀O₂，CAS：86-87-3），不溶于水，对人畜安全无毒，是应用广泛的植物生长调节剂。α-萘乙酸可以促进农作物的生长、保花、保果、生根。其药理上的主要功能是促进植物细胞分裂、扩大、诱导形成不安根，增加座果，促进新陈代谢和光合作用，加速生长发育。

α-萘乙酸现有的主要合成方法有：①氰化法。萘在盐酸体系中与甲醛在氯化氢气体作用下生成氯甲基萘，后者和氰化钠或氰化钾反应生成α-萘乙腈，α-萘乙腈再水解生成α-萘乙酸。（Organic Synthesis, 1944, 24; J. of Organic Chemistry, 1982.47(26)5180-5186）。这也是目前为止，市场上生产萘乙酸的主要方法。其优点是反应温度要求不高，原料易得。该方法合成路线如下：

但其难以克服的缺点是使用的氰化物剧毒，其运输、贮存、使用对人畜安全都可能造成恶劣的影响。在国内现阶段的环保形势下该工艺难以组织生产。

②氯乙酸法。萘在催化剂条件下和氯乙酸直接缩合而得α-萘乙酸，所用的催化剂为AlCl₃、Fe₂O₃、MnO₂等及助催化剂KBr。（农药，2004,43（9）412-416. J. Am. Chem. Soc.，1950,72,4302-4306）。该方法反应步骤少，原料易得，合成路线如下：

但其反应温度较高（200~220℃），反应时间长（一般要30小时以上）；收率较低（一般为40~50%）；最主要的弊端在于同时生成的副产物β-萘乙酸和产物α-萘乙酸的性质较为接近，增加了分离提纯的难度。

③重排法。以萘乙酮为原料，与多硫化铵及吗啉在120~230℃温度下发生Willgerodt-Kinerf反应生成硫代吗啉酰胺，后者水解生产相应的α-萘乙酸。（CN104451699; Tetrahedron, 2014, 70(3), 4645-4651）。该方法反应步骤少，合成路线如下：

但其原料α-萘乙酮较贵；在反应过程中及后处理上不可避免地产生剧毒的、极臭的硫化氢气体及大量的废水，环保费用高昂。现已被厂家淘汰。

据此，需要一种理想的α-萘乙酸的制备方法。

发明内容

本发明为了克服制备α-萘乙酸不经济环保的问题，提供一种α-萘乙酸的制备方法，以价廉易得的萘和草酰氯单酯为原料，在路易斯酸作用下制备萘乙酮酸酯，然后经水合肼作用发生一系列反应，生成α-萘乙酸。整个过程避免了使用剧毒品氰化物，反应过程中不产生剧毒或恶臭气体，产物单一，反应条件温和、收率高、成本低。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种α-萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：