[发明专利]一种对苯二硫酚的制备方法

说明书

本发明公开了一种对苯二硫酚的制备方法，对二氯苯与硫氢化钠在催化剂的反应下直接合成对苯二硫酚。采用本发明所述制备方法得到的对苯二硫酚，其巯基含量高、折射率高，可用于制备高折射率透镜；并且所述制备方法工艺简单，原料易得，产品附加值高。

发明领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种对苯二硫酚的制备方法。

背景技术

对苯二硫酚，又名1,4-苯二硫醇、1,4-二巯基苯，CAS号：624-39-5，可用于制备聚氨酯型光学树脂。聚氨酯材料具有优良的耐磨，耐冲击及透光性能，因而近年来在光学塑料领域占有十分重要的地位。聚氨酯是由含双官能度以上的含活性氢化合物与双官能度以上的异氰酸酯加成反应而成，有热塑性与热固型。为破坏聚氨酯的结晶性能，使材料具有较好的透光性，使之交联是必要的措施，因而以热固型为主。

含异氰酸酯化合物又可分为两类，即含NCO的普通异氰酸酯和含NCS的异硫氰酸酯。NCO类化合物有大量的商品出售，使用方便，因而应用极为广泛。含活性氢化合物主要含OH的醇、酚和含SH的硫醇、硫酚。为追求高折光指数，近年来文献报道几乎都是SH化合物。

发明内容

本发明提供了一种对苯二硫酚的制备方法，对二氯苯与硫氢化钠在催化剂的反应下直接合成对苯二硫酚。采用本发明所述制备方法得到的对苯二硫酚，其巯基含量高、折射率高，可用于制备高折射率透镜；并且所述制备方法工艺简单，原料易得，产品附加值高。

本发明所述制备方法的原理如下：

存在以下副反应如下：

本专利在反应过程中通过在反应体系中充入硫化氢气体，并保持一定压力能够有效控制上述副反应的发生，提高产品的含量。作用原理为正常的合成过程中，会有副反应发生并伴随硫化氢气体放出。通入硫化氢气体至一定压力，增加硫化氢气体分压，抑制副反应的发生，如此即可降低产品中硫醚的生成，提高产品的纯度。

本发明的具体技术方案是这样实现的：

一种对苯二硫酚的制备方法，具体步骤包括：

(1)向装有搅拌装置、压力表、温控装置及安全阀的1000mL高压反应釜内中加入对二氯苯、硫氢化钠水溶液、催化剂；

(2)将反应釜密封，并将硫化氢钢瓶与反应釜连接，打开硫化氢钢瓶对反应釜进行置换，置换时间为10min，完成后将出口关闭，继续注入硫化氢气体，使反应釜内压力升至0.1-0.8MPa；

(3)开启搅拌，开启温控装置，进行保温反应；

(4)反应完成后打开反应釜出口阀门，将釜内硫化氢引入碱液吸收装置，然后通入氮气进行置换10min，然后打开反应釜，将产物转移至分液漏斗中，静置分层15min，将下层有机相切至四口烧瓶中；

(5)有机相中加入140g去离子水，开启搅拌，加入2g质量分数为50％的硫酸水溶液，调节体系pH为3-6，并在50-60℃下搅拌15min进行酸洗，完成后转移至分液漏斗中，下层有机相切至四口烧瓶中；

(6)向四口烧瓶中加入140g去离子水，在50-60℃条件下搅拌15min进行第一次水洗，完成后转移至分液漏斗中，下层有机相切至四口烧瓶中；

(7)重复步骤(6)进行二次水洗；

(8)将得到的粗品转移至单口烧瓶中，采用旋转蒸发仪进行脱水，然后采用滤膜进行过滤机械杂质，最终得到精品对苯二硫酚。

步骤(1)所述硫氢化钠与对二氯苯的摩尔比为2-8，优选为3-5。