[发明专利]一种加氢处理催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢处理催化剂的制备方法。该方法包括：（i）以无定形硅铝干胶为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂制备Al‑SBA‑15分子筛；（ii）将步骤（i）制备的Al‑SBA‑15介孔分子筛和氧化铝混捏成型，得到载体；（iii）用含有活性金属组分和三羟甲基类化合物的浸渍液浸渍步骤（ii）所得载体，然后经干燥、焙烧得到加氢处理催化剂。该加氢处理催化剂用于重质馏分油加氢脱氮反应中表现出较高的活性。

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理的催化剂的制备方法。

背景技术

原油重质化程度不断加深，原油中含有氮、硫、氧和金属等杂质的含量不断增加，这些杂质的存在不仅使后续处理过程中催化剂中毒，而且还会排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害气体，危及到人类的健康和环境的保护。使用活性高、稳定性好的催化剂不仅能使工艺条件缓和，还能降低氢耗，达到节能降耗的作用。

加氢处理催化剂一般是采用含有第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物负载到耐熔无机多孔材料载体中，一般采用氧化铝、氧化硅、二氧化钛、碳化硅、氧化硼、氧化锆等作为载体，通过浸渍工艺过程，制备出催化剂前体，再经过干燥等工序制备出成品催化剂。成品催化剂在使用前进行预硫化，即在含有硫化氢、含硫有机化合物或者是单质硫存在的情况下，使氧化态催化剂转化成硫化态催化剂。

CN101590416A公开了钼镍加氢催化剂的制备方法，该方法是采用混捏-浸渍两个步骤进行制备催化剂，首先将氧化钼、含钛化合物、含磷化合物和氧化铝中，再加入硝酸溶液，混捏，挤条成型，干燥、焙烧得到含钛、磷、钼的氧化铝成型物，再浸渍含镍的磷酸溶液，经过干燥、焙烧后得到钼镍加氢催化剂。

CN1052501A公开了加氢精制催化剂及制法。该催化剂以氧化硅-氧化铝为载体，采用W-Mo-Ni三种活性金属组分和硼助剂，采用分段浸渍法浸渍，经过干燥、焙烧后得到成品催化剂。

CN1302848A公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，采用氟为助剂，同时担载硅、硼、镁、钛、磷中的一种或其几种混合为助剂，采用共沉淀法制备。

CN102039148A公开了一种石蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法主要步骤包括：在拟薄水铝石干胶粉中加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷化合物的溶液，碾压后进行挤条，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的氧化铝载体。

现有技术中制备的催化剂大致有两种类型，一类是具有Ⅰ类活性中心的焙烧型催化剂，另外一类是具有Ⅱ类活性中心的非焙烧型催化剂。具有Ⅰ类活性中心特点的催化剂稳定性较好，但是活性较差；具有Ⅱ类活性中心特点的催化剂稳定性较差，但是活性较高。目前，这两种类型的催化剂均不能够满足加工重质化原油的技术需求。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂既具有Ⅰ类活性中心催化剂的高稳定性，又具有Ⅱ类活性中心催化剂的高活性，用于重质馏分油加氢脱氮反应中表现出较高的活性。

（一）加氢处理催化剂的制备方法

本发明第一方面提供了一种加氢处理催化剂的制备方法，包括：

（i）以无定形硅铝干胶为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂制备Al-SBA-15分子筛；

（ii）将步骤（i）制备的Al-SBA-15介孔分子筛和氧化铝混捏成型，得到载体；

（iii）用含有活性金属组分和三羟甲基类化合物的浸渍液浸渍步骤（ii）所得载体，然后经干燥、焙烧得到加氢处理催化剂。

进一步地，步骤（i）中所述Al-SBA-15分子筛的孔分布包括：孔直径4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下，优选15%以下；所述Al-SBA-15分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。