[发明专利]含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法，它包括以下步骤：在三口瓶中加入有机碱，用惰性气体置换掉三口瓶内的空气后加入溶剂，接着缓慢加入降冰片烯甲醇类化合物回流；再往三口瓶中缓慢加入卤代烷烃或者卤代烷烃衍生物反应，反应液用去离子水洗涤分层，有机相旋掉低沸物并用无水MgSO₄干燥过夜；产物过柱提纯后旋去低沸物，产物加CaH₂回流后在减压蒸出得到含有醚类长链的降冰片烯类化合物。本发明方法能获得较高产率目标物、具有成本低、工艺简单、污染少、安全无毒等特点，非常有望进行大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法，本发明属于有机合成技术领域。

背景技术

环烯共聚物是一种无定型热塑性材料，具有密度低、吸湿性小、双折射率小、透明度高、强度高以及耐酸碱等特点，广泛应用于高密度光盘、光学镜头、阻隔薄膜和医疗器械生产。

在降冰片烯链中引入柔性基团(长链烷烃)，不仅可保持降冰片烯本身优异性能，如良好的机械性能和热性能，低的气体渗透性和耐腐蚀性等，而且可使含有功能基团的降冰片烯类化合物的溶解性、韧性及可加工性大大提高。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种成本低、产率高、工艺简单且使用的长链卤代烷烃安全无毒的含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法。

按照本发明提供的技术方案，所述含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法，其特征是该方法包括以下步骤：

a、在三口瓶中加入有机碱，用惰性气体置换掉三口瓶内的空气后加入溶剂，三口瓶内体系加热至40～120℃，接着缓慢加入降冰片烯甲醇类化合物并维持40～120℃回流1～3h，其中，有机碱与降冰片烯甲醇类化合物的摩尔比为4:1～10:1；

b、再往三口瓶中缓慢加入卤代烷烃或者卤代烷烃衍生物并维持40～120℃反应12～36h，其中，降冰片烯甲醇类化合物与卤代丁烷的摩尔比为1:1～3:1；

c、反应液用去离子水洗涤分层，有机相旋掉低沸物并用无水MgSO₄干燥过夜；

d、产物过柱提纯后旋去低沸物，产物加CaH₂回流后在20～50℃、0.1Mpa以下减压蒸出得到含有醚类长链的降冰片烯类化合物。

作为优选，所述有机碱为Et₃N、DBU、DABCO或者DMEDA中的一种或多种。

作为优选，所述溶剂为THF或DCM中一种或两种。

作为优选，所述降冰片烯甲醇类化合物的化学结构式如式(I)所示：

在式I中，R选自羟基、羟基取代衍生基团、醛基、醛基取代衍生基团或者氢。

作为优选，所述降冰片烯甲醇类化合物为5-降冰片烯-2,3-二甲醇、5-降冰片烯-2-甲醇-3-甲醛、5-降冰片烯-2-甲醇、或者5-降冰片烯-2-甲醇-3-甲腈。

作为优选，所述卤代烷烃为氯代正丁烷。

作为优选，所述卤代烷烃衍生物为2-氯乙氧基乙醇。

作为优选，所述含有醚类长链的降冰片烯类化合物的化学结构式如式(II)所示：

在式II中，R选自羟基、羟基取代衍生基团、醛基、醛基取代衍生基团或者氢，R’为脂肪链或醚链；

作为优选，过柱提纯时使用石油醚与乙酸乙酯按体积比为(4～6):1混合而成的洗脱剂。