[发明专利]一种百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备和应用

说明书

本发明公开了一种百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备及应用，是将单羟基七元瓜环和百草枯研磨制作包合物，将包合物键合在由二氯甲烷、γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、端羟基聚二甲基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、聚甲基氢硅氧烷和98％的三氟乙酸聚合而成的溶胶‑凝胶网络上，得涂层溶液。将涂层溶液制成搅拌棒，并与高效液相色谱联用分析测定环境水样或果蔬样品中的百草枯农药残留。本发明利用制备的涂层溶液来制作涂层，可实现对百草枯的专属性检测，检测限低，灵敏度好，使用简便，可满足环境水样和食品基质中痕量百草枯的检测要求；此外，还具有制备简单，涂层稳定耐酸碱和有机溶剂，热稳定性好，检测所需样品少，有机溶剂消耗少的特点。

技术领域

本发明涉及一种分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备和应用，特别是一种百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备和应用。

背景技术

固相微萃取技术(solidphasemicroextraction，SPME)是一种新颖的样品前处理技术，具有简单、快速便捷高效无需溶剂等优点。但是，在一些样品的前处理中，商品化的固相微萃取涂层具有选择性低、价格昂贵、使用寿命短等缺点，从而限制了固相微萃取涂层的应用。

分子印迹聚合物(MIP)是一种具有三维网状结构的聚合物，兼具生物识别体系和化学识别体系的优点，具有选择性高、稳定性好、易于制备等特点，可以选择性的识别复杂样品中的目标物，被广泛用于样品前处理中。与固相微萃取技术结合使用能弥补固相微萃取技术选择性低的缺点。因而通过制备与目标分子在空间结构上和结合位点上完全匹配的分子印迹聚合物，然后将聚合物作为固相微萃取的涂层，形成了分子印迹固相微萃取技术。该技术弥补了两者之间的缺点，极具发展前景。

百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用。能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。对非绿色组织没有作用。在土壤中迅速与土壤结合而钝化，对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。百草枯易溶于水的特性很容易污染环境，而且对人类及动物有很强的致死作用。百草枯的离子型特征还使它不溶于有机溶剂，因而很难用一般的样品前处理方法进行富集浓缩，样品的检测限较高，难以满足对环境和食品中痕量百草枯的检测要求。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备和应用。本发明利用制备的百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液来制作涂层，可实现对百草枯的专属性检测，检测限低，灵敏度好，使用简便，可满足环境水样和食品基质中痕量百草枯的检测要求；此外，还具有制备简单，涂层稳定耐酸碱和有机溶剂，热稳定性好，检测所需样品少，有机溶剂消耗少的特点。

本发明的技术方案：一种百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备，是以单羟基七元瓜环作为功能载体，百草枯为模板分子，通过碾磨法制得单羟基七元瓜环-百草枯的固体包合物，将包合物键合在由二氯甲烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、端羟基聚二甲基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、聚甲基氢硅氧烷和98％的三氟乙酸聚合而成的溶胶-凝胶网络上，即可制得百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液。

前述的百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备，所述涂层溶液的具体制备方法如下：

(1)将单羟基七元瓜环和百草枯放入研钵中，加水调成浓稠状，研磨至形成单羟基七元瓜环-百草枯包合物，将单羟基七元瓜环-百草枯包合物干燥，得单羟基七元瓜环-百草枯包合物粉末；

(2)在聚氯乙烯离心管中加入单羟基七元瓜环-百草枯包合物粉末，然后加入98％的三氟乙酸振荡1-3min，然后依次加入二氯甲烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、端羟基聚二甲基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷和聚甲基氢硅氧烷，在旋涡振荡器上混合2-4min，离心，然后取上层清液，即为百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液。

前述的百草枯分子印迹固相微萃取涂层溶液的制备，步骤1)所述单羟基七元瓜环和百草枯混合的化学计量比为1：1。