[发明专利]一种含有咔唑环类化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种含有咔唑环类化合物的制备方法，所述制备方法包括：式I‑1所示化合物在有机溶剂中，以三苯基膦为还原剂，在金属和/或金属盐存在的情况下，反应生成式I所示化合物。在本发明中，以三苯基膦为还原剂，在所述共还原剂的配合下，利用硝基化合物反应制备咔唑环类化合物，减少了三苯基膦的用量，减少了危险固废产生量，后处理容易，并且在保证具有高的产物收率的同时，可以大幅降低反应温度以及反应的时间。

技术领域

本发明属于有机材料合成技术领域，涉及一种含有咔唑环类化合物的制备方法。

背景技术

含有咔唑环类的有机化合物，作为一个重要的中间体，广泛应用于医药、农药及有机电子材料中。

现有技术中已经公开了一些咔唑环类化合物的制备方法，例如 US2013/303524中公开了在邻二氯苯中，原料和三苯基磷 进行反应，生成2-氟代咔唑，反应式如下：

但是反应温度高达175℃，反应时间8小时，反应收率89％。

CN104447505中公开了如下反应：

在该反应中，原料和亚磷酸三乙酯在甲苯中回流反应10小时，制备得到 2-苯基咔唑，收率77％。

如上这些现有技术中，采用硝基化合物在邻二氯苯中和三苯基膦反应，三苯基膦的用量为硝基化合物2倍以上(物质量的比)，存在以下弊端：

(1)副产大量三苯基氧膦，为危险固废，处理麻烦。(2)在邻二氯苯中需要回流反应，温度较高、反应时间较长。

因此，在本领域中，期望开发一种危险固废少、可以降低反应温度的咔唑环类化合物的制备方法。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含有咔唑环类化合物的制备方法。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一方面，本发明提供一种含有咔唑环类化合物的制备方法，所述制备方法包括：

式I-1所示化合物在有机溶剂中，以三苯基膦为还原剂，在金属和/或金属盐存在的情况下，反应生成式I所示化合物，反应式如下：

其中R₁、R₂和R₃独立地选自氢、卤素、烷基、芳基或者是与所在苯环形成稠合芳香环的基团中的任意一种或至少两种的组合，m、n和X为0或1。

在本发明中，通过在反应中使用金属和/或金属卤化物为共还原剂，可以减少三苯基膦的用量，并且能够在较低的反应温度下进行反应，并可以将反应时间缩短。

优选地，所述烷基为C1-C5(例如C1、C2、C3、C4或C5)的烷基，具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基等。

优选地，所述芳基为C6-C18(例如C6、C7、C8、C9、C10、C12、C13、C15、C17或C18)的芳基，优选苯基、联苯基或萘基。

优选地，当n＝1时，m＝1。

优选地，所述金属为Fe、Mg、Al或Zn中的任意一种。

所述金属盐为金属卤化物、金属的硫酸盐、金属的硝酸盐或金属的醋酸盐中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述金属卤化物为Fe、Mg、Al或Zn的氯化物或溴化物。

优选地，所述金属的硫酸盐为Fe、Mg、Al或Zn的硫酸盐。

优选地，所述金属的硝酸盐为Fe、Mg、Al或Zn的硝酸盐。