[发明专利]一种醇的直接三氟甲硒基化方法有效
申请号: | 201911375612.8 | 申请日: | 2019-12-27 |
公开(公告)号: | CN111018765B | 公开(公告)日: | 2020-12-22 |
发明(设计)人: | 张成潘;吴帅;张杰 | 申请(专利权)人: | 武汉理工大学;常州安捷新材料科技有限公司 |
主分类号: | C07C391/00 | 分类号: | C07C391/00;C07F17/02;C07D209/10;C07D209/48;C07D207/404;C07D213/24;C07D239/42;C07D317/50;C07B47/00 |
代理公司: | 武汉智嘉联合知识产权代理事务所(普通合伙) 42231 | 代理人: | 江慧 |
地址: | 430070 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 直接 三氟甲硒基化 方法 | ||
1.一种醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,包括以下步骤:
在溶剂中加入三氟甲硒基盐和醇,在0℃至100℃下搅拌反应0.1~48h,加水淬灭,经柱层析分离纯化,得到三氟甲硒基化产品;
所述溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、三氟乙醇、六氟异丙醇、乙酸、苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种;
所述三氟甲硒基盐为三氟甲硒基铵盐或三氟甲硒基金属盐中的一种或两种;
所述反应过程中加入无机盐促进反应,所述无机盐为钙盐或锂盐中的一种或两种;
所述得到三氟甲硒基产物的反应方程式如下:
ROH→RSeCF3;
其中,R为含1-29个碳原子的烷基、芳烷基、含N,O,S的杂环烷基、并环或稠环烷基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述三氟甲硒基铵盐为[Me4N][SeCF3]、[Et4N][SeCF3]、[Pr4N][SeCF3]、[Bu4N][SeCF3]中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述三氟甲硒基金属盐为AgSeCF3、CuSeCF3、Hg(SeCF3)2、NaSeCF3、KSeCF3、CsSeCF3中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述醇与三氟甲硒基盐的摩尔比为1:(1~5)。
5.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述醇与无机盐的摩尔比为1:(0.1~10)。
6.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述钙盐为氟化钙,氯化钙,溴化钙,碘化钙,硫酸钙,碳酸钙,磷酸钙,磷酸一氢钙,磷酸二氢钙,草酸钙,醋酸钙,硝酸钙,双(三氟甲磺酰)亚胺钙,三氟甲磺酸钙中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,所述锂盐为氟化锂,氯化锂,溴化锂,碘化锂,乙酸锂,甲酸锂,碳酸锂,硝酸锂,硫酸锂,磷酸锂,磷酸二氢锂中的一种或多种。
8.一种醇的直接三氟甲硒基化方法,其特征在于,在氮气保护下,将0.6mmol[Me4N][SeCF3]加入到2mL四氢呋喃中,再加入0.2mmol苯丙醇,并且在80℃下反应12小时;反应结束后滴入两滴水淬灭,然后旋蒸除去溶剂,残留物用石油醚做为洗脱剂、经柱层析分离,得到苯丙基三氟甲基硒醚。
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