[发明专利]一种醇的直接三氟甲硒基化方法

说明书

本发明公开了一种醇的直接三氟甲硒基化方法，其特征在于，包括以下步骤：在溶剂中加入三氟甲硒基盐和醇，在0℃至100℃下搅拌反应0.1～48h，加水淬灭，经柱层析分离纯化，得到三氟甲硒基化产品。本发明以三氟甲硒基盐和价格低廉的醇作为原料，在非常温和的反应条件下，无需添加过渡金属催化剂和配体，即可实现醇的三氟甲硒基化，为合成三氟甲基硒醚提供了一种新的高效、绿色的策略。本发明操作简单、条件温和、产率较高、官能团耐受性好，原料廉价易得，便于得到更多种类的三氟甲基硒醚。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种醇的直接三氟甲硒基化方法。

背景技术

近年来，愈来愈多含氟化合物被应用于医药、农药、材料等领域。但自然界中天然存在的含氟有机化合物很少，所以发展有效的方法向分子中引入氟原子或含氟官能团显得尤为重要。其中，三氟甲硒基(-SeCF₃)作为一类特殊的含氟官能团，被引入到有机分子中后，能显著改善原来分子的脂溶性和膜通透性。同时，将-SeCF₃引入目标化合物，还有望使原来化合物成为潜在的更有效的补硒产品或新型抗癌药物。

目前，向分子中直接引入三氟甲硒基的方法还比较少。福州大学翁志强课题组以联吡啶三氟甲硒基亚铜配物([(bpy)CuSeCF₃]₂)为三氟甲硒基化试剂，成功对一系列底物，如：芳基或杂芳基卤代物、烷基卤代物、β-溴-α,β- 不饱酮、α-溴-α,β-不饱酮、α-溴代羰基化合物、末端炔烃和酰氯等，实现了三氟甲硒基化。但是该铜配合物的合成需要使用大量的金属和配体，制备工艺复杂而且产率中等；同时，使用该试剂的反应通常需要加热到100℃以上，从而限制了它的应用。

Billard课题组使用原位生成的三氟甲硒基氯(CF₃SeCl)对芳烃或杂芳烃、格氏试剂、炔烃、烯烃、硼酸等进行了直接的三氟甲硒基化反应(Chem. Eur.J.2018,24,3659.)。并且该课题组使用CF₃SeCl还合成了对甲苯磺酸(三氟甲基)硒醇酯(TsSeCF₃)；该试剂可与芳基硼酸、芳基重氮盐、烷基卤代物以及炔烃反应，生成相应的三氟甲硒基化产物。然而，三氟甲硒基氯是一种高毒性、有腐蚀性的气体，且易挥发，其大量使用存在很大的风险。