[发明专利]一种1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法有效
申请号: | 201911378872.0 | 申请日: | 2019-12-27 |
公开(公告)号: | CN111004250B | 公开(公告)日: | 2021-12-31 |
发明(设计)人: | 史海兵;宋启发;蔡一超 | 申请(专利权)人: | 江苏广域化学有限公司 |
主分类号: | C07D493/08 | 分类号: | C07D493/08 |
代理公司: | 上海元好知识产权代理有限公司 31323 | 代理人: | 贾慧琴;包姝晴 |
地址: | 225442 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环氧基 二氰基 四氢萘 合成 方法 | ||
1.一种1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,该方法包含:2,3-二氰基丙烯酸乙酯1G与1-甲氧基-1,3-二氢苯并-2-呋喃1C在脱羧剂催化下成环并脱去羧基,得到1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘1D,反应式如下:
2.如权利要求1所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,2,3-二氰基丙烯酸乙酯1G与1-甲氧基-1,3-二氢苯并-2-呋喃1C的用量比例为1:(1~1.5),以摩尔比计。
3.如权利要求1所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的脱羧剂选择乙酸酐,其用量为2,3-二氰基丙烯酸乙酯1G的1~10倍,以摩尔比计。
4.如权利要求3所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的反应温度为加热至回流,乙酸酐通过滴加或分批加入。
5.如权利要求1所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的2,3-二氰基丙烯酸乙酯1G由2-卤代-2,3-二氰基丙酸乙酯1F通过消除反应制备得到,其反应式如下:
其中,X=Cl或Br。
6.如权利要求5所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的消除反应采用不含水的弱碱性物质作为催化剂。
7.如权利要求6所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的催化剂选自三乙胺、吡啶、三乙烯二胺、乙酸钠、乙酸钾、DMF中的任意一种或任意多种的组合。
8.如权利要求6所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,所述的催化剂的用量为2-卤代-2,3-二氰基丙酸乙酯1F的1~5倍,以摩尔比计;消除反应中,控制催化剂的滴加速度使得液温不超过-5℃;滴加结束后,于-10~-5℃保温继续反应1-3小时。
9.如权利要求5所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,2-卤代-2,3-二氰基丙酸乙酯1F是由2,3-二氰基丙酸乙酯1E经卤代反应制备得到,其反应式如下:
10.如权利要求9所述的1,4-环氧基-2,3-二氰基-1,2,3,4-四氢萘的合成方法,其特征在于,该卤代反应包含:在0-10℃搅拌条件下,向2,3-二氰基丙酸乙酯1E的水溶液中,缓慢加入卤代试剂,反应1-5h,其中,所述的卤代试剂选自包含:氯气,溴素,盐酸和次氯酸混合物,溴素或氢溴酸与次溴酸、溴酸钠及过硼酸钠中任意一种的混合物的群组。
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