[发明专利]一种1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘的合成方法

说明书

本发明公开了一种1，4‑环氧基‑2，3‑二氰基‑1，2，3，4‑四氢萘的合成方法，其包含：2，3‑二氰基丙烯酸乙酯1G与1‑甲氧基‑1,3‑二氢苯并‑2‑呋喃1C在脱羧剂催化下成环并脱羧，制备得到1，4‑环氧基‑2，3‑二氰基‑1，2，3，4‑四氢萘1D。本发明以较为廉价的2，3‑二氰基丙酸乙酯1E为起始原料，先经卤代、消除得到2，3‑二氰基丙烯酸乙酯1G；再与1‑甲氧基‑1，3‑二氢‑2‑苯并呋喃1C进行成环反应，同时发生脱羧过程，得到目标产物。原料廉价易得，反应条件温和，每个步骤反应彻底，副产物少，经简单分离后即可直接进入下一步，操作简便，收率高，生产成本低，且环境友好。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘的合成方法。

背景技术

1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘(1D)是用于一种用于制造油墨类有机材料的重要中间体，在国际市场上具备长期而稳定的需求。该产品现有的、成熟制造工艺路线，是以富马酸二乙酯(1A)为原料，经氨解、干馏得到1，4-丁烯二腈(1B)，再与1-甲氧基-1，3-二氢-2-苯并呋喃(1C)反应，得到目标产物。其对应的反应方程式如下：

在以上的工艺路线中，制备1，4-丁烯二腈(1B)时需要使用大量的五氧化二磷，并在250℃以上进行干馏。该过程不但耗费大量的五氧化二磷、产生大量的废磷酸，环保处理费用极高；而且需要特制的、能在高温条件下承受强酸腐蚀、并实现严密的惰性气体保护的干馏设备；并且干馏过程容易出现物料凝固堵塞管道、原料炭化、恶臭气味等诸多问题。

随着我国和世界各地环保意识的增强，这一工艺过程因其高能耗、高污染、高腐蚀，已经很难获得投产许可；同时，其所需要的五氧化二磷也因环保管控，市场供应减少、价格飞涨。

因此，亟需研发一种1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘的低污染生产工艺。

发明内容

本发明的目的是解决现有的1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘的合成工艺不环保，对设备要求高的高能耗、高污染、高腐蚀问题，设计一种新工艺路线，改用2，3-二氰基丙酸乙酯1E为原料，先经卤代、消除得到2，3-二氰基丙烯酸乙酯1G；再与1-甲氧基-1，3-二氢-2-苯并呋喃(1C)反应，同时发生脱羧过程，得到目标产物。该方法环境友好，且工艺条件温和，生产成本较低。

为了达到上述目的，本发明提供一种1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘的合成方法，其包含：2，3-二氰基丙烯酸乙酯1G与1-甲氧基-1,3-二氢苯并-2-呋喃1C在脱羧剂催化下成环并脱羧，制备得到1，4-环氧基-2，3-二氰基-1，2，3，4-四氢萘1D，反应式如下：

可选地，2，3-二氰基丙烯酸乙酯1G与1-甲氧基-1,3-二氢苯并-2-呋喃1C的用量比例为1:(1～1.5)，以摩尔比计。

可选地，所述的脱羧剂选择乙酸酐，其用量为2，3-二氰基丙烯酸乙酯1G的1～10倍，优选1-5倍，更优为1-2倍，以摩尔比计。

可选地，所述的反应温度为加热至回流，乙酸酐通过滴加或分批加入。

可选地，所述的2，3-二氰基丙烯酸乙酯1G由2-卤代-2,3-二氰基丙酸乙酯1F通过消除反应制备得到，其反应式如下：

其中，X＝Cl或Br。

可选地，所述的消除反应采用不含水的弱碱性物质作为催化剂。

可选地，所述的催化剂选自三乙胺、吡啶、三乙烯二胺、乙酸钠、乙酸钾、DMF中的任意一种或任意多种的组合。