[发明专利]一种烯丙醇类衍生物的合成方法

说明书

本发明公开了一种烯丙醇类衍生物的合成方法，包含：使得化合物1C在铱配合物类催化剂及碱金属的碳酸氢盐作用下，与二烷基二氢硅烷反应，得到烯丙醇类衍生物1A，其反应方程式为：其中，R选择脂肪基或取代脂肪基、芳香基或取代芳香基，所述取代所用的取代基包含C1‑9的烃基或杂原子，所述的杂原子包含氧原子、卤素、氮原子中的任意一种或多种，R₁、R₂分别选择甲基、乙基、异丙基、或苯基中的任意一种。本发明以3‑氯丙酰基衍生物1C来替代α‑羰基烯类化合物与碱金属的碳酸氢盐和二烷基二氢硅烷反应，得到目标产物。该方法原料成本低，来源丰富，性质较为稳定，合成路线简便，环境友好，收率高，适用于工业生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种烯丙醇类衍生物的合成方法。

背景技术

烯丙醇类衍生物(1A)在制备成酯类或硅醚之后，可与格氏试剂、有机铜试剂等反应，得到双键构型主要为反式的烯类有机化合物，如反应1-1所示：

因而，烯丙醇类衍生物在液晶材料、药物合成等需要制备反式烯类有机化合物的领域中，有着较为广泛的应用。

烯丙醇类衍生物最常用的制备方法之一，是用醛类化合物和氯乙烯的格氏试剂反应，如反应1-2所示：

然而，该方法存在以下主要缺陷：所需的醛类化合物原料，往往难以直接从市场上获取，需要由对应的酸类、酰氯、醇类化合物制备而来；而且制备醛类化合物的过程或收率不高、或环境污染大、或需要使用昂贵试剂，使得该方法的整体成本上升。

制备烯丙醇类衍生物的另一种方法是，选择性还原α-羰基丙烯类化合物(1B)的羰基，得到烯丙醇类衍生物(1A)，如反应1-3所示。

然而，该方法因α-羰基烯类化合物(1B)的制备成本比醛类化合物更高，而且化学性质活泼、在受热或久存时易发生自聚或变质，该方法在实际工业应用中很少被采用。

发明内容

本发明的目的是提供一种烯丙醇类衍生物的新合成工艺，使用3-氯丙酰基衍生物1C来替代α-羰基烯类化合物1B，由于3-氯丙酰基衍生物1C在非碱性条件下的稳定性很好，所以其制备反应(反应1-4)，和后续反应(反应1-5)的收率都可以达到90％以上。

为了达到上述目的，本发明提供了一种烯丙醇类衍生物的合成方法，包含：使得化合物1C在铱配合物类催化剂及碱金属的碳酸氢盐作用下，与二烷基二氢硅烷反应，得到烯丙醇类衍生物1A，其反应方程式为：

其中，R选择脂肪基或取代脂肪基、芳香基或取代芳香基，所述取代所用的取代基包含C1-9的烃基或杂原子，所述的杂原子包含氧原子、卤素、氮原子中的任意一种或多种；所述的R₁、R₂分别选择甲基、乙基、异丙基、或苯基中的任意一种。

可选地，所述的二烷基二氢硅烷的用量为化合物1C的0.6-1.0倍，以摩尔比计。

可选地，所述的二烷基二氢硅烷选择二甲基二氢硅烷、二乙基二氢硅烷、二异丙基二氢硅烷、二苯基二氢硅烷、苯基甲基二氢硅烷、苯基乙基二氢硅烷中的任意一种或任意两种以上的混合物。

可选地，所述的碱金属的碳酸氢盐选择碳酸氢锂、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任意一种或任意两种以上的混合；其用量为化合物1C的1.0-1.5倍，以摩尔比计。

较佳地，所述的铱配合物类催化剂选择环辛烯氯化铱(I)二聚体、环辛烯氢氧化铱(I)二聚体、(1，5-环辛二烯)氯化铱(I)二聚体、(1，5-环辛二烯)氢氧化铱(I)二聚体中的任意一种或任意多种的混合；其用量为化合物1C的0.05％～0.5％，以质量比计。