[发明专利]乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法

说明书

本发明公开了一种乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法，属于精细化工技术领域。它包括对乙酰甲胺磷精馏残液进行减压精馏，分别回收第一组分、第二组分，余量为其它重组分物质；第一组分包括二氯甲烷、醋酸甲酯和乙腈；第二组分包括S‑硫代醋酸甲酯和二甲基二硫醚，将S‑硫代醋酸甲酯与磺酰氯反应得到乙酰氯。该方法可实现各组分的分级回收处理并达到充分利用的目的。

技术领域

本发明涉及一种副产物的回收利用，属于精细化工技术领域，具体地涉及一种乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法。

背景技术

乙酰甲胺磷是国内外广泛使用的有机磷杀虫剂，也是我国最大生产吨位的农药品种之一。目前国内乙酰甲胺磷原药的后处理工艺涉及到中和、萃取、蒸馏、结晶、过滤、干燥等。乙酰甲胺磷精制分离过程中，生产每吨乙酰甲胺磷原药，产生若干吨精馏残液。之前的处理方式是精馏残液作为热氧化炉燃料，燃烧处理，但残液中含有磷化物，对热氧化炉有一定的危害，残液中含有卤代烃，燃烧过程中产生对环境污染的物质。精馏残液中主要成分为二氯甲烷、醋酸甲酯、乙腈、S-硫代醋酸甲酯、二甲基二硫醚、O,O,O-三甲基硫代磷酸酯、O,O,S-三甲基磷酸酯、乙酰精胺和少量乙酰甲胺磷等物质。轻组分中S-硫代醋酸甲酯含量较高，若直接燃烧处理，会造成资源的巨大浪费。如果把它进行提纯分离，分出S-硫代醋酸甲酯、二甲基二硫醚等高附加值的物料，可以变废为宝，创造客观的经济效益，一种乙酰甲胺磷精馏残液的资源化新工艺解决了该问题。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法，该方法可实现各组分的分级回收处理并达到充分利用的目的。

为实现上述目的，本发明公开了一种乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法，其特征在于，它包括对乙酰甲胺磷精馏残液进行减压精馏，分别回收第一组分、第二组分，余量为其它重组分物质；

所述第一组分包括二氯甲烷、醋酸甲酯和乙腈；

所述第二组分包括S-硫代醋酸甲酯和二甲基二硫醚，将S-硫代醋酸甲酯与磺酰氯反应得到乙酰氯。

进一步地，回收第一组分时控制精馏塔塔顶压力为-0.02～-0.009MPa，塔顶温度为15～30℃，塔釜温度为45～70℃。

优选的，回收第一组分时控制精馏塔塔顶压力为-0.02～-0.009MPa，塔顶温度为20～30℃，塔釜温度为55～65℃。此时，分离效率是最高的。

进一步地，回收第二组分时控制精馏塔塔顶压力为-0.008～-0.001MPa，塔顶温度为25～35℃，塔釜温度为60～80℃。

进一步地，还包括将第二组分转入酰化釜中，缓慢滴加磺酰氯，磺酰氯与S-硫代醋酸甲酯的摩尔比(0.5～1):1，控制反应温度30～50℃，反应时间5～8小时。

进一步地，待反应完全后，将反应液加热至70～90℃并送入精馏塔精馏，控制塔顶压力为0.008～0.001MPa，塔顶温度为40～52℃，塔釜温度为70～100℃，从精馏塔塔顶得到纯度大于98％的乙酰氯，塔釜余下纯度大于99％的二甲基二硫醚。

优选的，反应液加热到70℃送入第三精馏塔中部进料口，第三精馏塔塔顶压力为0.008MPa～0.001MPa，塔顶温度为40～52℃，塔釜温度为70～90℃。可实现乙酰氯与二甲基二硫醚的充分分离。

其中，化学反应方程式如下：

进一步地，所述第二组分中的S-硫代醋酸甲酯质量百分比含量大于90～92％。

进一步地，所述乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的质量百分比含量如下：二氯甲烷1～2％，醋酸甲酯5～7％，乙腈1～2％，S-硫代醋酸甲酯16～20％，二甲基二硫醚1～1.5％，余量为其它重组分物质。