[发明专利]一种α-二氢突厥酮的合成方法

说明书

本发明提供一种α‑二氢突厥酮的合成方法，以柠檬腈为原料，一步反应生α‑假性异突厥酮，省掉重铬酸钠或三氧化二铬等氧化剂，反应环保性较好，原料成本低，操作条件温和，反应周期短。且该方法三步反应即生成α‑二氢突厥酮，反应路线短，总合成时间大大降低，且收率大大提高，特别适合工业化生产应用。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种α-二氢突厥酮的合成方法。

背景技术

α-二氢突厥酮是保加利亚玫瑰油的主要香气物质,它具有细腻、愉快的玫瑰花香气,国外多种高档香水和著名烟草品牌使用的香精均含这类物质。目前有以下几种α-二氢突厥酮的合成工艺：1、以α-紫罗兰酮为原料，经α-环己烯异噁唑、烯胺酮、双酮、羟酮、α-二氢突厥酮等5步反应合成，但是该合成路线步数多、操作繁琐、加氢反应两次危险程度高。2、以柠檬醛为起始原料，经休夫碱、α-环柠檬醛、α-二氢异突厥醇、α-二氢异突厥酮、α-二氢突厥酮5步反应合成，其缺点是步数多、操作繁琐，其中羟基氧化需用重铬酸钠等氧化剂，环境污染较大。3、以柠檬醛为起始原料，经α-假性异突厥醇、α-假性异突厥酮、α-假性突厥酮、α-二氢突厥酮4步反应合成，其缺点是步数多操作繁琐，其中羟基氧化需用重铬酸钠等氧化剂，环境污染较大。因此，开发新的α-二氢突厥酮的合成方法成为人们探索的重点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种α-二氢突厥酮的合成方法，以解决现有的α-二氢突厥酮的合成方法中存在反应路线过长，反应收率不高，以及反应操作较为复杂危险的缺点。

为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：一种α-二氢突厥酮的合成方法，按照如下化学式进行反应：

具体的，上述合成方法包括以下步骤：

1)在有机溶剂中依次加入镁粒和烯丙基氯，回流反应，然后在0-5℃加入柠檬腈，再次搅拌反应后，在0～10℃下滴入去离子水，并使用盐酸调节pH﹦6～7，静置分层后，分离水相和有机相，然后用第一溶剂去萃取水相中的物质，将萃取水相后的所述第一溶剂与有机相合并浓缩，减压蒸馏精制得中间体Ⅰ；

2)将氢氧化钾搅拌溶解在叔丁醇中，然后加入步骤1所得中间体Ⅰ，控温30～50℃搅拌反应完毕后，用醋酸中和至pH﹦6～7，蒸除叔丁醇，用第二溶剂萃取残液，然后将萃取后的所述第二溶剂浓缩后减压精馏得中间体Ⅱ；

3)将无水SnCl₄搅拌溶解在苯中，然后加入步骤2所得中间体Ⅱ，室温下搅拌反应，然后控温0～5℃下加入去离子水并用碳酸氢钠溶液中和至pH﹦6～7，静置分层，分离并用第三溶剂萃取水相，将萃取水相后的所述第三溶剂浓缩、减压精馏后得到目标产物α-二氢突厥酮。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以有如下进一步的具体选择或优化选择。

具体的，步骤1)中所述镁粒、烯丙基氯和柠檬腈的用量比以质量计为1:1-2:1-2，所述有机溶剂为无水乙醚，其用量与镁粒的质量体积比为1g:6-10ml，所述去离子水的加入量与所述有机溶剂以体积比计为1:1-2，所述盐酸的浓度为36wt％，所述萃取水相的所述第一溶剂为乙醚，所述萃取时乙醚的用量与所述有机溶剂以体积比计为1:1-5。所述回流反应的时间为1-2小时，所述搅拌反应的时间为1-2小时，所述有机相和所述第一溶剂浓缩所用温度为85℃。所述步骤1)所得中间体Ⅰ为6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯-4-酮，其纯度在90％以上，收率在70％以上。

具体的，步骤2)中所述氢氧化钾与中间体Ⅰ的用量以质量计为1:20-30，所述中间体Ⅰ与所述叔丁醇的用量以体积质量比计为1g:2-5ml。所述搅拌反应时间为1-2小时，所述萃取使用的所述第二溶剂为乙醚。所述步骤2)所得中间体Ⅱ为6,10-二甲基-2,5,9-十一三烯-4-酮，其纯度为90％以上，收率在70％以上。