[发明专利]一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法

说明书

本发明涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法，包括下述步骤：将渣油加氢失活催化剂、硫酸镍铵及过硫酸盐混合均匀，焙烧，浸泡，固液分离，分离出的液体作为镍基催化剂酸性原料，分离的固体作为镍基催化剂碱性原料；反应釜中加入水，搅拌并对反应釜进行加热，达到反应温度时，向反应釜中加入得到的酸性原料，同时并流加入碱性原料，当反应结束后，调整pH值，并进行老化、过滤、洗涤，固体产物经干燥得到镍基加氢催化剂前躯物，物料成型后经干燥、焙烧，即得镍基加氢催化剂。本发明以失活渣油加氢催化剂制备镍基催化剂，即使失活催化剂得到有效处理，也为镍基催化剂制备原料提供了一种新途径。

技术领域

本发明涉及一种镍基加氢催化剂的制备方法，特别涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法。

背景技术

石油资源逐渐变劣、变重，使轻质油品收率下降，而世界经济的快速发展对轻质油品的需求却日益增长。如何合理利用和深度加工劣质或重质原油，是炼油工业迫切需要解决的难题。渣油固定床加氢处理是合理利用劣质或重质渣油的最为有效的手段之一。

渣油固定床加氢处理是指在渣油加氢催化剂和氢气存在的情况下，使渣油中的含氮、硫和重金属等杂质与氢气发生反应从而达到脱除渣油中的杂质的目的。由于渣油中含有较高的S、N及金属Ni和V，使得渣油加氢处理催化剂用量大且易失活，而失活催化剂的积炭及沉积的Ni和V等金属硫化物也成为国家认定的危险固体废物无法处理。

CN201810596738.7公开一种从废镍钼催化剂中回收镍、钼的方法。该方法先将废催化剂上的积碳、硫等烧掉，同时使废催化剂中金属转化为金属氧化物。然后再碱存在下高温焙烧，使废催化剂中的钼、铝组分转化为水溶性盐，水浸出后，固液分离，得到镍渣和含钼铝的碱性滤液，镍渣通过酸浸出、蒸发结晶，得到硫酸镍产品；滤液通过添加钡盐沉淀剂实现铝与钼的分离。

CN102441443A公开了废催化剂混合制备加氢处理催化剂的方法。该方法先将废馏分油催化剂和废重油、渣油催化剂分别研磨粉碎，向馏分油废催化剂粉末先后加入碱性溶液和酸性溶液混和处理，混和物料与废重油、渣油催化剂粉末混合，再加入氧化铝、粘结剂后混捏、成型，干燥、焙烧得到新催化剂。

CN101147865A公开了一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法。该方法是先将废催化剂，特别是含镍的废催化剂进行高温焙烧，然后加入强酸进行酸解，再用碱性溶液进行沉淀，经洗涤、干燥、成型及焙烧制成催化剂。

可见，目前废催化剂的处理方法主要是金属回收或采用其它方法制备成其它类型催化剂，而处理废催化剂过程中又会产生大量废水、废气，也造成了二次污染。

镍基加氢催化剂价格低廉，活性较高，具有较强的烯烃、芳烃饱和能力，同时，能有效地使油中含S、N、O等杂元素的有机化合物氢解，具有处理原料范围广、液体收率高、产品质量好等优点。目前，以硅藻土为载体的镍系催化剂也普遍被使用，其中镍含量一般为40％～60％。

镍基加氢催化剂一般的制备方法有共沉淀法、机械混合法、浸渍法等。共沉淀法是将两种或两种以上组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次可以同时获得几种组分，而且各个组分的分布比较均匀。浸渍法制备高镍催化剂时，为满足催化剂含量，在催化剂浸渍过程中需要对载体进行两次或两次以上的浸渍、干燥，甚至焙烧。机械混合法是在催化剂制备过程中加入大量的活性金属盐，制备时需要加入大量的胶溶酸进行胶溶才能使催化剂顺利成型。

如中国专利CN200610016260.3公开了一种用于不饱和动植物油加氢脱除双键的高镍催化剂的制备方法，其特征是将碱性沉淀剂溶液放入反应釜中加热至60～70℃，搅拌加入可溶性镍盐溶液进行沉淀，镍盐溶液加完后加入氧化铝载体，搅拌0.5～1.0小时后洗涤、干燥、粉碎和焙烧即成高镍催化剂。