[发明专利]一种合成苯丙炔酸的体相催化剂及其制备和工艺有效
申请号: | 201911418142.9 | 申请日: | 2019-12-31 |
公开(公告)号: | CN113117757B | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
发明(设计)人: | 张志智;王陶;孙潇磊;韩照明;刘全杰;张喜文 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J31/22;B01J29/08;B01J27/232;C07C51/15;C07C57/42 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 丙炔 催化剂 及其 制备 工艺 | ||
1.一种合成苯丙炔酸的体相催化剂,所述催化剂包括改性水滑石、改性分子筛、树脂和活性金属盐;所述改性水滑石的电荷平衡阴离子为碳酸根;所述改性分子筛为阳离子改性分子筛,阳离子选自锂、钠、钾、铯离子中的至少一种;所述的活性金属盐选自金属盐AgI、AgBr、AgCl、CuI、CuBr、CuCl中的至少一种。
2.按照权利要求1所述的体相催化剂,其特征在于,以催化剂的重量为基准,改性水滑石的含量为9~22 wt%,改性分子筛的含量为11~32 wt%,活性金属盐的含量为27~44wt%,余量为树脂。
3.按照权利要求1或2所述的体相催化剂,其特征在于,所述改性水滑石与所述改性分子筛的重量比为1:4~2:1。
4.权利要求1-3任一所述合成苯丙炔酸的体相催化剂的制备方法,包括以下内容:
(1)用碳酸盐溶液处理水滑石,经洗涤、干燥、焙烧后得到改性的水滑石;
(2)用含有金属阳离子的盐溶液处理分子筛,经洗涤、干燥和焙烧后,得到改性分子筛;
(3)将步骤(1)制备的改性水滑石、步骤(2)制备的改性分子筛、活性金属盐与酚醛树脂、乌洛托品共同粉碎混合,制成粉末,压片成型制得活性前体B;
(4)将活性前体B在氮气保护下于120~200℃下加热一段时间,得到体相催化剂。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述水滑石的Mg/Al摩尔比为3~6,比表面积为200~350m2/g。
6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的碳酸盐选自碳酸钾、碳酸锂、碳酸钠和碳酸铯中的至少一种。
7.按照权利要求4或6所述的制备方法,其特征在于,所述碳酸盐溶液以碳酸根离子计的浓度为0.1~1 mol/L。
8.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述处理的固液比为1:5~1:10 g/L,处理温度为25~70 ℃,处理时间为2~12 h,处理次数为1~3次。
9.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述焙烧的温度为300~400℃,焙烧时间为1~24 h。
10.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的分子筛选自Y型分子筛、β分子筛和ZSM-5分子筛中的至少一种。
11.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述金属选自锂、钠、钾、铯中的至少一种。
12.按照权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的盐选自金属的卤化盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐中的至少一种,所述盐溶液的浓度以金属阳离子计为0.1~1mol/L。
13.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述处理的固液比为1:5~1:10 g/L,处理的时间为2~12 h,处理温度为25~80 ℃,处理的次数为1~3次。
14.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述焙烧的温度为400~600℃,焙烧时间为1~12h。
15.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的酚醛树脂为热塑性酚醛树脂,其软化点在70~110℃,游离酚质量含量为1~4%。
16.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的活性金属盐选自AgI、AgBr、AgCl、CuI、CuBr、CuCl中的至少一种。
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