[发明专利]一种炼油碱渣的处理方法及装置

权利要求书

1.一种炼油碱渣的处理方法，其特征在于包括如下步骤：（1）将炼油碱渣与硫酸送入一级酸化反应器，控制酸化pH为8-12，产生第一废气流；一级酸化反应器排出的废液与硫酸送入二级酸化反应器，控制酸化pH为2-7，产生第二废气流；（2）将第二废气流中至少一部分与第一废气流混合送入催化氧化脱硫单元，反应完成后排放出第三废气流；催化氧化脱硫单元使用的催化剂是在堇青石蜂窝陶瓷载体表面涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层，再浸渍于复合浆液中，所述复合浆液是由SSZ-13分子筛负载活性组分制备的，其中活性组分为钒，铈和铜；（3）将第三废气流与第二废气流剩余部分混合送入制硫单元中反应，反应完成后排出第四废气流；（4）将第四废气流通入SO₂吸附单元中，产生第五废气流，吸附饱和后进行再生，再生气汇入第三废气流；吸附单元使用的吸附剂是以锌基金属有机骨架材料为基体，掺杂一定量氨基酸，在一定温度下进行碳化，得到SO₂吸附材料；（5）第五废气流送入催化氧化脱烃单元中，排出净化气；

步骤（2）采用的脱硫催化剂是在堇青石蜂窝陶瓷载体表面涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层，再浸渍于复合浆液中，所述复合浆液是由SSZ-13分子筛负载活性组分制备的，其中活性组分为钒、铈和铜，以蜂窝载体质量计，氧化铝的含量为1%-5%，氧化钛的含量为5%-8%，SSZ-13分子筛的含量为1%-3%，活性组分以五氧化二钒计含量为0.1%-0.5%，氧化铈的含量为0.005%-0.01%，氧化铜的含量为0.011%-0.022%；

步骤（5）中所述催化氧化脱烃单元主要包括脱烃反应器，反应器内装填有烃氧化催化剂，烃氧化催化剂的载体为涂覆有氧化铝的堇青石蜂窝陶瓷载体，蜂窝孔密度为200～300目，活性金属为Pt/Pd，活性组分以元素计占氧化铝涂层重量的0.1%～2%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述炼油碱渣主要来自炼油碱渣废液、乙烯和石油化工含硫化钠和有机硫化物钠盐的碱渣废液、有机酸盐碱渣废液中至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）一级酸化反应器中通入空气使一级酸化反应器维持在以吹脱出有机硫化物为主的第一废气流；二级酸化反应器通入氮气使第二废气流被吹脱出来，其中主要含硫化氢和酚。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）控制催化氧化脱硫单元入口温度为150～450℃，废气通过催化剂床层的体积空速为1000-50000h^-1，控制反应器出口温度不高于800℃。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：控制脱硫反应器入口温度为250～400℃，控制反应器出口温度为450～600℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述脱硫催化剂的制备方法为：（a）将SSZ-13分子筛等体积浸渍于活性组分前驱体溶液中，所述活性组分为钒，铈和铜，浸渍完后干燥、焙烧，获得SSZ-13分子筛负载活性组分的复合物粉体；（b）将复合物粉体制备成复合浆液，将涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层的蜂窝载体置于复合浆液中浸渍，经干燥、焙烧后获得整体式催化剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（a）所述SSZ-13分子筛通过水热法合成，比表面积为600-700m²/g，孔容为0.25-0.3cm³/g，其中微孔占90%以上。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（a）所述的活性组分前驱体溶液中，偏钒酸铵的浓度为0.35-0.66mol/L，钒、铈、铜的摩尔比为1:（0.1-0.2）:（0.5-1）。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（a）制备的复合物中，控制活性组分占复合物质量的10%-20%。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：控制活性组分占复合物质量的13%-18%。