[发明专利]一种炼油碱渣的处理方法及装置

说明书

本发明涉及一种炼油碱渣的处理方法及装置，是将碱渣与硫酸在酸化单元进行两级酸化，产生第一废气流和第二废气流；将第二废气流的一部分与第一废气流混合送入催化氧化脱硫单元，反应完成后排放出第三废气流；将第三废气流与第二废气流剩余部分混合送入制硫单元中反应，反应后排出第四废气流；将第四废气流通入SO₂吸附单元中，产生第五废气流，再生气汇入第三废气流；第五废气流送入催化氧化脱烃单元中，排出净化气。本发明避免了硫化物对催化氧化脱烃催化剂的毒害作用，可以维持催化氧化单元长期稳定运行，而且能够回收高品质硫资源，经济性更好。

技术领域

本发明属于废水治理技术领域，具体涉及一种炼油碱渣的处理方法及装置。

背景技术

在炼油厂油品碱洗精制过程中，会产生含高浓度污染物的碱性废液，其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂此类污染物排放量的40%-50%以上。这些碱渣废液，如果直接排放，会严重污染环境；若将其送至污水处理场，将会严重影响污水处理场的正常操作，使污水难以达标排放，并且严重腐蚀设备。由于碱渣废液组成成分的特殊性，普遍采用酸化或中和预处理，不仅可以回收硫化物、酚等石油酸，而且能够降低后续污水处理的难度，避免其对污水处理场的冲击。但是采用酸化处理回收酚等石油酸的过程中，会排放高浓度含硫化物和酚等的挥发性有机物废气，处理难度较大。

CN103771608A公开了一种炼油碱渣废液的处理方法，酸化产生的有机硫化物和H₂S酸化尾气，送往炼厂酸性气管网；酸化后的酸性废液进行沉降，回收油相。该发明可以高效去除碱渣废液中的硫化物，回收粗酚，有效降低COD。但需要依托酸性气管网，对于没有酸性气管网的企业并不适用。

CN103771607A公开了一种炼油碱渣废液的处理方法，酸化尾气进行焚烧产生焚烧尾气，为保证充分燃烧需补充氧气或空气；焚烧尾气进入硫酸装置生产硫酸；酸化后酸性废液进行沉降，回收油相。该发明可高效去除碱渣废液中的硫化物，将其焚烧后生产硫酸，并可有效降低COD，回收粗酚。但该法产生的酸化尾气需要配套焚烧装置和制硫酸装置，很多企业不具备新建该配套设施的条件。

CN205473138U公开了一种碱渣废液的综合处理装置，包括酸化沉降单元、油相回收单元、尾气处理单元和单级连续蒸发结晶分离单元，其中酸化沉降单元包括物料输送设备、管道混合器、酸化沉降罐；油相回收单元包括油相储罐和油相精制设备；尾气处理单元包括有机胺洗涤塔和柴油吸收塔；单级连续蒸发结晶分离单元包括中和水调节罐、单级连续蒸发结晶系统和离心分离机。该装置可以在对碱渣中高浓度硫化物和COD进行高效处理的同时，回收碱渣废液中有用物质，实现酸化尾气达标排放。但采用有机胺吸收和柴油吸收装置，需要依托厂里现有的有机胺系统和柴油精制装置，无法实现独立处理。

此外，碱渣酸化尾气中除了含有有机硫和硫化氢，还含有大量的挥发性有机物，需要进行挥发性有机物处理。含挥发性有机物有机废气的净化方式包括吸附、吸收、蓄热燃烧等多种方式，其中催化氧化是一种高效深度净化技术，且不会产生二次污染。然而，催化剂在含硫有机废气工况下，易受含硫有机物的毒害作用，导致催化活性下降、催化剂失活。因此，含硫有机废气进入催化反应之前需要对含硫有机物进行相应处理，以避免其对催化剂氧化的不利影响。CN105992633公开了一种包含硫化氢的气体的催化氧化系统，利用非贵金属催化剂和贵金属催化剂的组合方式实现H₂S、COS和CS₂的氧化，在320℃/360℃以上可实现有机硫的氧化，但非贵金属催化剂无法实现对有机硫的高效氧化，需要与贵金属催化剂组合，成本较高。CN1729274A公开了一种用于将烃原料中的硫化合物催化选择性氧化为二氧化硫的方法，其中将所述烃原料和含分子氧气体的气态进料混合物与一种催化剂在至多500℃的温度下接触，所述催化剂包含在催化剂载体上的VIII族贵金属，其中所述进料混合物的氧/碳比低于0.15。该发明要求控制氧/碳比低于0.15，且需要采用成本高的贵金属催化剂。

发明内容