[发明专利]一种复合金属有机骨架材料及其制备方法有效
申请号: | 201911418216.9 | 申请日: | 2019-12-31 |
公开(公告)号: | CN113121834B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 赵亮;方向晨;王刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;B01J20/22;B01J20/30;B01D53/02;C02F1/28;C02F101/30 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 复合 金属 有机 骨架 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种复合金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将第一有机配体溶解于第一有机溶剂中,制得混合物A;所述的第一有机配体选自咪唑、2-甲基咪唑、苯并咪唑、二苯并咪唑中的至少一种;
(2)将铜盐和锌盐溶解于第二有机溶剂中,同时滴加导向剂,制得混合物B;所述的导向剂选自甲基吡啶、二甲基吡啶、N-甲基哌啶中的至少一种;
(3)将混合物B加入到混合物A中,持续搅拌,加入第二有机配体,制得混合物C;所述的第二有机配体选自对苯二甲酸、均苯三甲酸、萘四甲酸中的至少一种;
所述的铜盐、锌盐、第一有机配体、第一有机溶剂、第二有机配体、第二有机溶剂和导向剂的质量比为1:(1.3~3.6):(1.5~3.8):(55~85):(0.05~1):(17~33):(45~65);
(4)向混合物C中滴加胺类稳定剂,制得混合物D;所述的胺类稳定剂选自乙胺、苯乙胺、亚精胺中的至少一种;所述的铜盐和稳定剂的质量比为1:(10~20);
(5)将混合物D离心分离,洗涤,再以第三有机溶剂浸泡,离心、真空干燥,制得复合金属有机骨架材料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的第一有机配体为苯并咪唑。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的第一有机溶剂选自甲醇、乙醇、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的第一有机溶剂为甲醇。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,制得混合物A的搅拌温度为20℃~30℃,搅拌速率为150rpm~250rpm,搅拌时间为10min~30min。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的铜盐选自三水硝酸铜、五水硫酸铜、二水氯化铜中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的铜盐为三水硝酸铜。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的锌盐选自六水合硝酸锌、乙酸锌、氯化锌中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述的锌盐为乙酸锌。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的第二有机溶剂选自甲醇、乙醇、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述的第二有机溶剂为甲醇。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,制得混合物B的搅拌温度为20℃~30℃,搅拌速率为200rpm~300rpm,搅拌时间为10min~30min。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的导向剂为甲基吡啶。
14.根据权利要求1或13所述的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的滴加速率为3mL/min~7mL/min。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于:所述的滴加速率为4.5mL/min~5.5mL/min。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(3)中,所述的持续搅拌温度为20℃~30℃,搅拌速率为200rpm~300rpm,搅拌时间为1h~3h。
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