[发明专利]一种高浓含酚废水的资源化处理方法

说明书

本发明公开了一种高浓含酚废水的资源化处理方法，包含精制除杂、加氢还原、树脂吸附及吸附出水处理等步骤。其中，采用非离子聚丙烯酰胺和硅藻土粉除杂，加氢还原过程中的催化剂为钯碳催化剂，树脂吸附过程中采用大孔吸附树脂吸酚，酚回收是采用树脂再生液，而且母液可以循环利用。本发明通过加氢还原和树脂吸附回收污水中的酚，得到的酚产品收率高，含量99％以上，可直接作为农药合成生产原料。其中使用甲醇水溶液作为树脂再生液，甲醇回收率达98％，且再生过程所有洗脱液均可再利用，不产生任何废水、废渣。本发明在实现污水中酚回收再利用的同时，无任何二次污染，出水指标稳定，对生化无抑制，对高浓含酚废水进行了无害化、资源化处理。

技术领域

本发明涉及一种污水处理方法，尤其是一种高浓含酚废水的资源化处理方法。

背景技术

酚类化合物作为一种重要的化工原料及中间体，在农药生产过程中应用极为广泛。酚类化合物具有稳定的苯环结构，不易降解，极易被氧化而生成红色醌类物质，因而其废水较难处理。农药工业中产生的含酚废水具有组成成分复杂，酚类化合物含量高，可生化性差的特点。酚类化合物能使蛋白质凝固，对几乎所有生物都有毒害性，长期暴露在高浓度蒸汽下或饮用被酚污染了的水，可引起慢性积累中毒，对人体造成癌变、突变和畸变效应，危害极大，是国家水污染控制中列为重点解决的有毒有害废水之一。酚可通过与人的皮肤、粘膜接触发生化学反应，形成不溶性蛋白质，而使细胞失去活力，浓度高的酚溶液还会使蛋白质凝固。酚类物质排放到水中，会对水体及其中的生物产生极大的危害。所以，必须将含酚废水中的酚含量降低至可接受范围，降低其对环境的污染及破坏，而对酚类化合物的回收再利用是治理含酚废水的重要途径。

对于高浓度的含酚废水可采用物理化学法、生物法、化学氧化法等处理。物理化学法包括吸附法、萃取法、液膜分离技术、气提及蒸馏气提法、精馏法，生化法则包括活性污泥法，生物接触氧化法，生物膜法等，尽管已有大量试验研究发现了多种含酚废水的处理方法，但无法达到理想的对含酚化合物的资源化回收效果。例如，申请公布号为CN108715493A的中国发明专利，公开了“一种石油化工含酚废水的处理方法”，利用树脂吸附对废水中的含酚化合物进行吸附回收，其树脂再生液中含有氢氧化钠溶液及有机溶剂，再生液需进行精馏后回收，能耗高，树脂解吸导致二次污染，资源化效果较差。因此，开发一种高效稳定、操作便捷的含酚废水资源化处理工艺是十分必要的。

发明内容

针对上述含酚废水的处理问题及现有技术的缺陷，为了克服含酚废水资源化处理过程中能耗高、造成二次污染，出水效果不稳定等问题，本发明提供一种高浓含酚废水的资源化处理方法，本发明能够将对微生物有害的酚类物质去除，回收的酚类物质可作为原料回用。实现了含酚废水的无害化、资源化，具有较高的环保效益，且处理成本低，且吸附条件较为温和，适合在工业上应用。

为了解决上述技术问题，本发明提出的一种高浓含酚废水的资源化处理方法，包括以下步骤：

步骤一、精制除杂：用质量浓度30％的回收盐酸将废水pH调节至1-6，体系析出大量不溶于水的固体；加入废水质量1％的非离子聚丙烯酰胺和废水质量5‰的细度为300目的的硅藻土粉，其中，非离子聚丙烯酰胺的质量浓度为2‰；絮凝吸附1-10小时后过滤，过滤后水样由红黑色混浊变为深黄色透明；

步骤二、加氢还原：按照与步骤一过滤后的深黄色透明溶液质量0.8‰加入5％钯碳催化剂，搅拌并升温至70℃；以5-20L/分钟的速率向该体系中通入氢气，在40-120℃下保温下通氢反应2-9小时，从而将废水中的对苯醌还原为酚，体系由深黄色透明溶液变为淡黄色至无色溶液；

步骤三、树脂吸附，包括：

步骤3-1、大孔吸附树脂预处理：按照体积比为1:1用工业水对大孔吸附树脂泡洗24h，使之充分溶胀，并除去树脂中的有机溶剂及无机盐；

步骤3-2、树脂填装：将上述泡洗后大孔吸附树脂填装进吸附柱内，填装后树脂高度与吸附柱直径比为3-20:1，将树脂内气泡赶出，排净吸附柱内的工业水；