[发明专利]氨的分解方法及钌配位化合物有效
申请号: | 201980016499.6 | 申请日: | 2019-02-28 |
公开(公告)号: | CN111788001B | 公开(公告)日: | 2023-08-11 |
发明(设计)人: | 西林仁昭;中岛一成;户田广树;的场一隆 | 申请(专利权)人: | 国立大学法人东京大学;日产化学株式会社 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07F15/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 李渊茹;段承恩 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分解 方法 钌配位 化合物 | ||
1.一种氨的分解方法,是在催化剂和碱的存在下,将氨进行氧化分解而获得氮、质子和电子的氨的分解方法,并且,氨的氧化分解通过使用包含三芳基胺的单电子氧化体的氧化剂来进行或者通过电化学氧化条件来进行,
所述催化剂为具有2个第1配位体和1个第2配位体的钌配位化合物,
所述第1配位体为吡啶、异喹啉、喹啉、在2位~6位中的至少1位具有取代基的吡啶、在1位和3位~8位中的至少1位具有取代基的异喹啉、或者在2位~8位中的至少1位具有取代基的喹啉,作为所述取代基,为烷基、烷氧基、芳基或卤原子,
所述第2配位体为2,2’-联吡啶-6,6’-二羧酸、或在吡啶环的3位~5位和3’位~5’位中的至少1位具有取代基的2,2’-联吡啶-6,6’-二羧酸,作为所述取代基,为烷基、烷氧基、芳基或卤原子。
2.根据权利要求1所述的氨的分解方法,所述催化剂为式(A)~(C)中任一式所示的钌配位化合物,
式中,Py为在4位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的吡啶或在6位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的异喹啉,R为烷基、烷氧基、芳基或卤原子,X为1价阴离子。
3.根据权利要求1或2所述的氨的分解方法,所述氨在体系内通过使铵盐与碱反应而生成。
4.根据权利要求1或2所述的氨的分解方法,所述催化剂使用氨的摩尔数的0.001倍以上且0.1倍以下。
5.根据权利要求1或2所述的氨的分解方法,所述碱为在2位~6位中的至少1位具有或者不具有取代基的吡啶。
6.根据权利要求5所述的氨的分解方法,所述碱为2,4,6-三甲基吡啶。
7.根据权利要求1或2所述的氨的分解方法,所述氨的氧化分解通过使用包含三芳基胺的单电子氧化体的氧化剂进行。
8.根据权利要求7所述的氨的分解方法,所述氧化剂所包含的芳基为在2位和/或4位具有烷基或卤原子的苯基。
9.根据权利要求1或2所述的氨的分解方法,所述氨的氧化分解通过电化学氧化条件进行。
10.式(B)所示的钌配位化合物,
式中,Py为在4位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的吡啶或在6位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的异喹啉,R为烷基、烷氧基、芳基或卤原子,X为1价阴离子。
11.式(C)所示的钌配位化合物,
式中,Py为在4位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的吡啶或在6位具有或者不具有烷基、烷氧基、芳基或卤原子的异喹啉,R为烷基、烷氧基、芳基或卤原子,X为1价阴离子。
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