[发明专利]ABA结构类型的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物

权利要求书

1.一种用于制备三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷的方法，其特征在于，使用三氟甲磺酸作为催化剂并且优选在添加乙酸的情况下，使环状硅氧烷特别是包含D₄和/或D₅的环状硅氧烷与乙酸酐反应。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基于由乙酸酐和环状硅氧烷组成的反应基质，所述三氟甲磺酸的用量为0.1-0.3质量％。

3.根据权利要求1和2所述的方法，其特征在于，所述反应在140℃至160℃的温度范围内和4小时至8小时的时间段内进行。

4.根据权利要求1至3中至少一项所述的方法，其特征在于，基于由乙酸酐和环状硅氧烷组成的反应基质，乙酸的加入量为0.4-3.5重量％，优选0.5-3重量％，优选0.8-1.8重量％，特别优选加入量为1.0-1.5重量％。

5.以下通式的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷

其中R＝甲基，

其具有通过²⁹Si-NMR波谱测定的0≤X≤250，优选5≤X≤100，特别优选10≤X≤30的平均链长，并含有0.1-0.3质量％的三氟甲磺酸，以及基于在所述α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷中化学键合的乙酸酐当量为5-43val％，优选11-25val％的游离乙酸酐。

6.根据权利要求5所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，其特征在于，它们具有通过²⁹Si-NMR波谱测定的10X30，特别是10X20的平均链长。

7.根据权利要求5或6所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，其能够根据权利要求1-4获得。

8.制备ABA结构类型的SiOC键合的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物的方法，其特征在于，在缓冲混合物和任选存在的附加缩合催化剂的存在下以及任选地在惰性溶剂的存在下，使三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，优选根据权利要求5至7中任一项所述的三氟甲磺酸酸化的、平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷与聚醚一元醇反应。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，测量用于处理所述缓冲混合物中的所述聚醚一元醇的碱的量，使得其对应于所述α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷中存在的所述三氟甲磺酸的至少化学计量当量，优选至少2倍化学计量当量。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，首先用缓冲混合物和任选存在的附加α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷，优选根据权利要求5至7中任一项所述的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷处理所述聚醚一元醇，

然后任选地使用形成共沸物的溶剂，将释放的乙酸和体系中可能存在的乙酸与所述溶剂一起热除去，并通过添加辅助碱中和所获得的SiOC键合的线性聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物，过滤并任选进行末端稳定化。

11.根据权利要求8-10中任一项所述的方法，其特征在于，缩合催化剂用于使所述平衡的α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷与聚醚一元醇反应，

其中所使用的缩合催化剂是布朗斯台德酸，优选简单的无机酸和甲磺酸、磷酸、膦酸和/或酸式盐类化合物，诸如三氟甲磺酸盐，特别是三氟甲磺酸铋，和/或任何路易斯酸性化合物，如锡和有机锡化合物、钛酸酯、四烷氧基钛酸酯、乙酰丙酮酸锌、乙酸锌和三-五氟苯基硼烷，并且非常特别优选三氯乙酸，

其中，基于提供用于SiOC键形成反应的反应物的总量，即基于α,ω-二乙酰氧基聚二甲基硅氧烷和聚醚一元醇的总量，所述缩合催化剂，特别是所述三氯乙酸在0.1-0.7质量％，优选0.2-0.5质量％的范围内。