[发明专利]官能化聚丁二烯合成方法

权利要求书

1.用于制备官能化聚丁二烯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a)通过催化体系使丁二烯均聚以形成拟-活性弹性体，所述催化体系基于至少：

-一种共轭二烯单体，

-有机磷酸的一种或多种稀土金属盐，

-含铝的烷基化剂，和

-卤素供体，其包括烷基铝卤化物，

所述盐悬浮或溶解在至少一种脂族或脂环族类型的饱和惰性烃类溶剂中；

b)将包含至少三个官能团的多官能化合物加入至步骤(a)中形成的拟-活性弹性体中，所述官能团能够与拟-活性弹性体的反应性端反应；

c)将对应于式A-R_i-B的官能化剂加入至步骤(b)中形成的混合物，其中A表示能够与拟-活性弹性体的反应性端反应的基团，R_i表示在A和B之间形成键的原子或原子团，B表示能够与增强填料反应的官能；

d)回收官能化聚丁二烯；

并且聚合介质中铝的总摩尔量使得铝/稀土盐摩尔比的值在1至5之间，并且聚合在40℃至90℃之间的温度下进行。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在催化体系中，铝/稀土盐摩尔比的值在1至4之间。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合在45℃至75℃之间的温度下进行。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在催化体系中，所述盐为三[双(2-乙基己基)磷酸]钕。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，官能化剂/铝摩尔比有利地为至少1。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对于式A-R_i-B的官能化剂，A选自缩水甘油基氨基、异氰酸酯、亚胺和咪唑。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对于式A-R_i-B的官能化剂，B为二烷氧基硅烷。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对于式A-R_i-B的官能化剂，R_i为脂族二价C₁-C₁₀基团。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，多官能化合物/铝摩尔比小于0.3。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，多官能化合物对应于式(E)_n-R_j，其中n表示大于或等于3的整数，E表示所述官能团，R_j表示带有n个基团E的原子或原子团。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在多官能化合物中，所述官能团选自缩水甘油基氨基、异氰酸酯、亚胺和咪唑。

12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，多官能化合物为四缩水甘油基氨基二苯甲烷。

13.能够通过前述权利要求中任一项所述的方法获得的官能化聚丁二烯，其包含仅与官能化剂反应的游离聚丁二烯链和经由多官能化合物键合在一起的聚丁二烯链，其特征在于：

-相对于聚丁二烯，所述官能化聚丁二烯的1,4-顺式单元键的摩尔含量为至少90％；

-所述官能化聚丁二烯的多分散指数小于2.3；

-所述官能化聚丁二烯的官能化链的平均百分比大于25％；

-所述官能化聚丁二烯在100℃下的门尼粘度ML(1+4)大于或等于40；

-所述官能化聚丁二烯在100℃下的冷流CF(1+6)值小于1g。

14.根据权利要求13所述的官能化聚丁二烯，其具有的官能化链的平均含量在25％至60％之间。