[发明专利]用于酰胺的选择性氢解的固定化钌-TRIPHOS催化剂在审
| 申请号： | 201980044120.2 | 申请日： | 2019-06-28 |
| 公开（公告）号： | CN112313239A | 公开（公告）日： | 2021-02-02 |
| 发明（设计）人： | J·克兰克迈尔;W·莱特纳;A·罗森;S·维斯图斯;R·T·亨布勒 | 申请（专利权）人： | 伊士曼化工公司 |
| 主分类号： | C07F9/50 | 分类号： | C07F9/50;C07F15/00;C07D295/023 |
| 代理公司： | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 马蔚钧;杨戬 |
| 地址： | 美国田*** | 国省代码： | 暂无信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 用于 选择性 固定 triphos 催化剂 | ||
1.一种具有式(I)结构的化合物：
。
2.一种用于制备权利要求1所述的化合物的方法，所述方法包括：
(a)在碱的存在下使三溴新戊醇与烯丙基碘反应以形成具有式(A)的结构的醚化合物：
(b)在铂-N-杂环卡宾(Pt-NHC)催化剂的存在下，使所述醚化合物(A)与三乙氧基硅烷反应，以形成具有式(B)的结构的甲硅烷基醚化合物：
(c)使甲硅烷基醚化合物(B)与二苯基磷化钾反应，形成式(I)化合物。
3.如权利要求3所述的方法，其中，所述Pt-NHC催化剂具有式(C)的结构：
。
4.一种具有式(II)结构的化合物：
其中L表示选自三亚甲基甲烷、烯丙基、甲基烯丙基、乙烯、环辛二烯、乙酰丙酮化物和乙酸酯的配体。
5.如权利要求4所述的化合物，其中L包括三亚甲基甲烷。
6.一种制备权利要求4的化合物的方法，其包括使具有式(I)结构的化合物：
与选自Ru(acac)3、[Ru(COD)(甲基烯丙基)2]、Ru(NBD)(甲基烯丙基)2、Ru(乙烯)2(甲基烯丙基)2、[(COD)RuCl2]n、RuCl3、[(PPh3)3Ru(H)(CO)Cl]和[(环戊二烯基三羰基锰)RuCl2]2的含Ru化合物反应。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述含Ru化合物包括[ Ru(COD)(甲基烯丙基)2]。
8.一种催化剂组合物，其包含：
(a)氧化载体；以及
(b)权利要求4或5所述的化合物，其固定在所述载体上。
9.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述氧化载体包括二氧化硅、氧化镁、二氧化钛或氧化铝。
10.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述氧化载体包括二氧化硅。
11.一种氢解酰胺的方法，所述方法包括：
在催化剂组合物存在下，在有效形成胺和任选的醇的条件下，使酰胺与氢气接触，
其中所述催化剂组合物包含：
(a)氧化载体；以及
(b)固定在所述载体上的化合物，所述化合物具有式(II)的结构：
其中L表示选自三亚甲基甲烷、烯丙基、甲基烯丙基、乙烯、环辛二烯、乙酰丙酮化物和乙酸酯的配体。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述氧化载体包括二氧化硅、氧化镁、二氧化钛和氧化铝。
13.如权利要求11所述的方法，其中所述氧化载体包括二氧化硅。
14.如权利要求11-13中任一项所述的方法，其中L包括三亚甲基甲烷。
15.如权利要求11-14中任一项所述的方法，其中所述酰胺包括内酰胺。
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