[发明专利]用于酰胺的选择性氢解的固定化钌-TRIPHOS催化剂

说明书

一种由式(I)的结构表示的化合物：化合物可用作钌的配体以形成有机金属络合物。该络合物可以固定在氧化载体上，形成用于酰胺氢解形成胺和任选醇的活性多相催化剂。

技术领域

本发明大致涉及有机化学领域。其特别涉及甲硅烷基醚triphos化合物，含有甲硅烷基醚triphos化合物的有机金属配合物，含有固定在氧化物载体上的有机金属配合物的催化剂，制备所述化合物、配合物和催化剂的方法，和/或使用所述化合物、配合物和催化剂的方法。

背景技术

在温和反应条件下将酰胺氢解为胺代表了一种具有挑战性的化学转化，并且最近已经被定义为制药工业的高度优先研究领域。传统上，需要化学计量的量的还原剂，例如LiAlH₄、DIBAL或NaBH₄将酰胺还原为胺。然而，所有这些还原剂具有差的原子经济性并产生对环境危险的产物。

相反，元素氢，最简单的还原剂，仅产生水作为副产物，因此使得反应更原子经济且对环境更友好。然而，仅在最近才开发了有效的分子催化剂来使用氢作为还原剂，为更经济、安全和环境良好的药物生产铺平道路。

尽管有它们的发展，但是这些分子催化剂仍然遭受各种缺点，例如不能容易地分离和再循环。此外，它们中的一些由于其对双分子失活的敏感性，所以具有相对短的寿命。

因此，本领域需要提供用于将酰胺氢解以形成胺和任选的醇的替代和/或改进的催化剂和方法，特别是不遭受这些缺点中的一个或多个的催化剂和方法。

本发明解决这一需求以及其它需求，其将由下面的描述和所附权利要求而变得显而易见。

发明内容

本发明在所附权利要求中阐述。

简言之，一方面，本发明提供具有式(I)结构的化合物：

。

另一方面，本发明提供具有式(II)结构的化合物：

其中L表示离去基团。

在又一方面，本发明提供一种催化剂组合物，其包含：

(a)氧化载体；以及

(b)固定在载体上的式(II)化合物。

在另一个方面，本发明提供了氢解酰胺的方法。该方法包括以下步骤：

在催化剂组合物存在下，在有效形成胺和任选的醇的条件下，使酰胺与氢接触，

其中所述催化剂组合物包含：

(a)氧化载体；以及

(b)固定在载体上的式(II)化合物。

附图说明

附图是在实施例4中将2-哌啶酮氢解为哌啶的循环和底物添加实验中，催化剂循环数（TON）对时间的图。

发明详细描述

一方面，本发明提供了一种由结构式(I)表示的化合物：

。

式(I)的化合物（或简称化合物(I)）含有通过丙氧基连接的triphos和三乙氧基甲硅烷基。如式(I)可见，triphos是指1,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷。

化合物(I)可通过包括以下步骤的方法制备：

(a)在碱的存在下使三溴新戊醇与烯丙基碘反应，以形成具有式(A)的结构的醚化合物：