[发明专利]在高温下在强酸性条件下通过陶瓷膜由DIOPAT悬浮液移除铝盐、HCL、NACL和有机副产物

说明书

本发明提供一种用于从包含DIOPAT、2,4‑二羟基二苯甲酮和铝盐的含水碱性混合物M中分离2,4‑双‑(2,4‑二羟基苯基)‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪(DIOPAT)的改进方法，其中该方法包括以下步骤：通过将混合物M酸化至pH1来沉淀DIOPAT；将酸化的混合物M加热至80‑95℃范围内的温度；通过渗滤用陶瓷膜将沉淀的DIOPAT与溶解的2,4‑二羟基二苯甲酮和溶解的铝盐分离。

本发明提供一种从包含2,4-双-(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(DIOPAT)、2,4-二羟基二苯甲酮和铝盐的含水碱性混合物M中分离2,4-双-(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的改进方法，其中该方法包括以下步骤：通过将混合物M酸化至pH1来沉淀DIOPAT；将酸化的混合物M加热至80-95℃范围内的温度；且通过渗滤用陶瓷膜将沉淀的DIOPAT与溶解的2,4-二羟基二苯甲酮和溶解的铝盐分离。

2,4-双-(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(DIOPAT)是制备紫外线吸收剂S的起始材料(也称为2,2'-[6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基]双{5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚}、anisotriazine、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪或双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪(bemotrizinol)；CAS号187393-00-6)具有以下化学式。

S是一种宽带紫外线吸收剂，吸收UVB和UVA射线。因此，S是防晒组合物和化妆品应用的重要成分。

一种合成DIOPAT的可能途径通过两步进行，在Grignard条件下由4-溴茴香醚和氰尿酰氯开始形成中间体DICAT。在第二合成步骤中，使DICAT与间苯二酚在Friedel-Crafts反应中反应以形成DIOPAT。在下文中，描述了由4-溴茴香醚和氰尿酰氯开始合成DIOPAT的途径，其中通常使用参数a)Mg，THF，65℃；b)氰尿酰氯，THF，0-5℃；和c)间苯二酚，甲苯/苄腈，45℃，AlCl₃。

为了完成S的合成，第三步是用异辛基氯进行DIOPAT的烷基化。在下文中，描述了S的反应，其中通常使用参数a)异辛基氯，碱，DMF，143℃。

与DIOPAT的制备有关，DIOPAT的后处理程序和分离引起困难。

通常，将包含DIOPAT的反应混合物在预加入的氢氧化钠溶液中淬灭。然后将来自Friedel-Crafts反应的产物DIOPAT以及铝盐(Al盐)溶解在碱性氢氧化钠水溶液中。通过相分离来分离有机反应溶剂(例如甲苯和苄腈的混合物)。可以汽提出残留有机溶剂以确保不含有机溶剂的水相。然后，通过酸化混合物从碱性DIOPAT/Al盐溶液中沉淀出DIOPAT。如果建立低pH值(pH1)，则铝盐仍溶解在水相中，而DIOPAT以固体形式沉淀。

然而，将沉淀的DIOPAT与铝盐溶液分离的标准过滤方法(例如使用压滤机)具有缺点。特别地，过滤过程是手动、耗时且开放的过程，这在经济上没有吸引力并且在技术规模上引起安全问题。此外，DIOPAT会与不期望的有机杂质2,4-二羟基二苯甲酮(2,4-DHBP)(其为DIOPAT制备的副产物)一起获得。DIOPAT中不期望的2,4-DHBP副产物的杂质(其用于获得S的最终反应步骤)增加了昂贵反应物异辛基氯的消耗量，并导致不期望的副产物，从而提高了生产成本。

改进铝盐与DIOPAT的分离具有挑战性。由于DIOPAT在具有在水相和有机相之间的完全混溶性区的有机溶剂中的溶解度低，因此不适合通过相分离将Al盐与DIOPAT分离。另一方面，由于酸性AlCl₃/DIOPAT悬浮液的腐蚀行为，使金属材料与这些悬浮液接触的大多数过滤设备均不合适。然而，在Friedel-Crafts与AlCl₃的反应中获得的铝盐以及有机副产物对于随后获得最终S反应不利，需要将其与DIOPAT分离。