[发明专利]微孔铝钛硅酸盐结晶沸石,其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 201980055687.X 申请日: 2019-08-06
公开(公告)号: CN112888658A 公开(公告)日: 2021-06-01
发明(设计)人: 苏方正;S·斯特雷夫;L·加雷尔;吴鹏;殷剑雍;卢信清 申请(专利权)人: 罗地亚经营管理公司;华东师范大学
主分类号: C01B39/00 分类号: C01B39/00;C01B39/02;C01B39/48
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 童春媛;林毅斌
地址: 法国欧*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 微孔 硅酸盐 结晶 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种微孔铝钛硅酸盐结晶沸石,其具有AlO2、SiO2和TiO2四面体单元的三维骨架和由以下经验公式表示的在合成和无水基础上的经验组成:

TipMmn+AlxSiOy

其中:

-p是Ti与Si的摩尔比并且具有从0.005至约0.1的值,

-M表示钾离子和/或钠离子、或它们的可交换阳离子,

-m是M与Si的摩尔比并且从约0.001至约0.05变化,

-n是M的化合价,

-x是Al与Si的摩尔比并且从0.0025至约0.1变化;并且

-y具有通过以下等式确定的值:

y=(4·p+m·n+3·x+4)/2

-并且其特征在于,其具有至少具有表A中列出的强度的x射线衍射图:

表A

其中:在x射线衍射图中,2θ角等于21.7度处的MSE骨架特征峰强度与2θ角等于23.3度处的MFI骨架特征峰强度的比率范围是从80:1至1:1。

2.根据权利要求1所述的沸石,其中,p是从0.008至0.1。

3.根据权利要求1或2所述的沸石,其中,m是从0.001至0.01。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的沸石,其中,x是从0.0025至0.02。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的沸石,其中,y是从2至3。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的沸石,其中,该沸石具有MSE型骨架和MFI型骨架二者,并且以MSE型骨架形式存在的结晶沸石的重量比基于该沸石的总重量在50%至99%的范围内,并且以MFI型骨架形式存在的结晶沸石的重量比基于该沸石的总重量在1%至50%的范围内。

7.一种用于合成根据权利要求1至6中任一项所述的微孔铝钛硅酸盐结晶沸石的方法,该方法至少包括以下步骤:

(i)制备至少包含水和以下项的混合物

-铝源,

-碱源,

-结构导向剂,

-硅源,

-具有AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架并且具有MSE骨架类型的结晶铝硅酸盐沸石,

(ii)将该反应混合物在从100℃至200℃的温度下加热足以形成沸石的时间,

(iii)用酸使该沸石脱铝,

(iv)任选地在从500℃至1000℃的温度下煅烧该脱铝沸石,

(v)使该沸石与钛源接触;以及

(vi)在从500℃至1000℃的温度下煅烧该沸石。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤(i)中的该结构导向剂是具有有机铵阳离子的有机化合物,该有机化合物选自由以下组成的组:二甲基二丙基铵、胆碱、乙基三甲基铵(ETMA)、二乙基二甲基铵(DEDMA)、四乙基铵(TEA)、四丙基铵(TPA)、三甲基丙基铵、三甲基丁基铵、二甲基二乙醇铵及其混合物。

9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,步骤(i)中的该结构导向剂是氢氧化物化合物、氯化物化合物、溴化物化合物、碘化物化合物或氟化物化合物。

10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法,其中,步骤(i)中的该结构导向剂选自由以下组成的组:二甲基二丙基氢氧化铵、二甲基二丙基氯化铵、二甲基二丙基溴化铵、乙基三甲基氢氧化铵、二乙基二甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丙基氯化铵。

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