[发明专利]取代的环戊二烯化合物和茂金属的合成

权利要求书

1.一种合成取代的环戊二烯化合物的方法，所述方法包括(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”)：其中下标n为1、2、3或4；并且基团R1、R1A、R2、R2A、R3、R3A和R4各自独立地为H或(C₁-C₄)烷基，或任何两个相邻的R1至R3基团结合在一起以形成(C₁-C₄)亚烷基，并且R1至R3A中的其余基团为H或(C₁-C₄)烷基，与有效量的五氧化二磷/甲磺酸试剂(P₂O₅/H₃CSO₃H试剂)在足以制备式(2)化合物(“化合物(2)”)：其中下标n和基团R1至R4如上所定义，并且前提条件是所述接触步骤(A)不含多磷酸(PPA)的反应条件下接触；(B)使所述化合物(2)与为氢化物官能还原剂或(C₁-C₄)烷基锂的金属-R5还原剂在足以制备式(3)化合物(“化合物(3)”)：其中下标n和基团R1至R4如上所定义并且R5分别为H或(C₁-C₄)烷基的反应条件下接触；以及(C)使所述化合物(3)与脱水反应条件接触以制备式(4)的取代的环戊二烯化合物(“化合物(4)”)：其中下标n和基团R1-R5如上所定义。

2.一种合成包含金属-(取代的环戊二烯基配位体)络合物的取代的茂金属化合物的方法，所述方法包括根据权利要求1的步骤(A)至(C)合成所述化合物(4)；(D)使所述化合物(4)与烷基锂在足以制备式(5)化合物(“化合物(5)”)：的反应条件下接触；以及(E)使所述化合物(5)与式(6)化合物(“化合物(6)”)：在足以制备式(7)化合物(“化合物(7)”)：其中下标n和基团R1至R5如上所定义；金属M为元素周期表第4族的金属；并且R6至R8中的每一者独立地为H或(C₁-C₄)烷基，并且R9和R10独立地为H或(C₁-C₄)烷基或R9和R10结合在一起并且为(C₃-C₅)亚烷基的反应条件下接触。

3.一种合成二茂锆二甲基络合物的方法，所述方法包括根据权利要求2所述的步骤(A)至(E)合成所述化合物(7)，其中M为Zr；以及(F)使所述化合物(7)与有效量的甲基溴化镁在足以制备式(8)化合物(“化合物(8)”)：其中下标n和基团R1至R10如上所定义的反应条件下接触。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中用于制备所述P₂O₅/H₃CSO₃H试剂的P₂O₅与H₃CSO₃H之比为0.05/1至1/1(重量/重量)。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中用于制备所述P₂O₅/H₃CSO₃H试剂的P₂O₅与H₃CSO₃H之比为0.1/1(重量/重量)。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述化合物(4)选自由化合物(4a)至(4e)中的任一者组成的组：

化合物(4a)为化合物(4)，其中下标n为2，R1至R3A为H并且R4和R5各自为甲基；

化合物(4b)为化合物(4)，其中下标n为1并且R1-R4为H并且R5为甲基；

化合物(4c)为化合物(4)，其中下标n为1并且R1-R3A为H并且R4和R5各自为甲基；

化合物(4d)为化合物(4)，其中下标n为3并且R1-R3A为H并且R4和R5各自为甲基；并且

化合物(4e)为化合物(4)，其中下标n为4并且R1、R1A、两个R2和每个R2A为H并且两个R2以及R3、R4和R5各自为甲基。