[发明专利]取代的环戊二烯化合物和茂金属的合成

说明书

本文公开了一种合成取代的环戊二烯化合物的方法。所述合成包括以下步骤：在五氧化二磷/甲磺酸试剂的存在下将α，β‑不饱和羧酸环烷基酯化合物环化以制备取代的环戊烯酮化合物，以及将所述取代的环戊烯酮化合物转化为所述取代的环戊二烯化合物。另外，还公开了一种合成包含金属‑(取代的环戊二烯基配位体)络合物的取代的茂金属化合物的方法，其中所述取代的环戊二烯基配位体由所述取代的环戊二烯化合物制成。本文公开了一种通过所述方法制备的金属‑(取代的环戊二烯基配位体)络合物和取代的茂金属化合物以及一种由其制备的取代的茂金属催化剂。

技术领域

本公开涉及合成取代的环戊二烯化合物以及由此合成取代的茂金属。

背景技术

茂金属化合物包含结合至两个未取代的环戊二烯基配位体(Cp，形式上为式[C₅H₅]^-的阴离子)的过渡金属原子。取代的茂金属化合物包含结合至一个Cp配位体和一个取代的环戊二烯基配位体(取代的Cp)(与Cp等瓣)的过渡金属原子，或结合至两个独立选择的取代的Cp(与Cp等瓣)的过渡金属原子。过渡金属为可用于催化烯烃聚合的第3到12族中的任一个元素。过渡金属的示例为第4族金属，例如钛、锆和铪。经取代的环戊二烯基配位体的示例为甲基环戊二烯基和4，5，6，7-四氢茚基。典型的取代的茂金属化合物是4，5，6，7-四氢茚基环戊二烯基锆二甲基络合物((4，5，6，7-四氢茚基)(环戊二烯基)Zr(CH₃)₂)。通常，取代的茂金属化合物的合成涉及许多合成步骤、使用昂贵试剂和/或采用氢化催化剂和步骤(例如，铂催化的氢化步骤)以将茚基-环戊二烯基二氯化锆化合物转化成4，5，6，7-四氢茚基-环戊二烯基二氯化锆化合物。参见例如US 2004/0249096 A1和US 5,721,185。

据文献[Uemichi，Yoshio；Kanoh，Hisao.Kenkyu Hokoku-Asahi Garasu KogyoGijutsu Shoreikai，Volume 49，Pages 225-30，1986.CODEN：AGKGAA.ISSN：0365-2599]报告，铂尤其是聚乙烯降解的强力来源。《分析与应用热解杂志》文章“在金属负载活性碳催化剂上聚乙烯降解为芳烃”[Uemichi，Yoshio；Makino，Yutaka；Kanazuka，Takaji，Degradation of polyethylene to aromatic hydrocarbons over metal-supportedactivated carbon catalysts，Journal of Analytical and Applied Pyrolysis(1989)，14(4)，331-44.]