[发明专利]不使用溶剂的交叉偶联反应和利用该反应的制造方法有效
申请号: | 201980069500.1 | 申请日: | 2019-10-23 |
公开(公告)号: | CN112888668B | 公开(公告)日: | 2023-03-17 |
发明(设计)人: | 伊藤肇;久保田浩司 | 申请(专利权)人: | 国立大学法人北海道大学 |
主分类号: | C07C1/32 | 分类号: | C07C1/32;C07C41/22;C07C43/205;C07C45/68;C07C69/76;C07C209/10;C07C209/68;C07C211/48;C07C211/54;C07C211/58;C07C211/61;C07D333/08;C07D333/36 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 溶剂 交叉 偶联反 应和 利用 反应 制造 方法 | ||
1.一种交叉偶联反应方法,其包括如下步骤:
准备具有离去基团的芳香族化合物(1);
准备能进行交叉偶联反应的化合物(2),所述能进行交叉偶联反应的化合物(2)选自芳香族氨基化合物(2-1)、二硼酸酯类(2-2)、芳香族硼酸类(2-3)、具有羟基的芳香族化合物(2-4)和具有巯基的芳香族化合物(2-5),此处,芳香族氨基化合物(2-1)具有与芳香族基团键合的氨基、氨基具有氢;以及,
在钯催化剂、碱、以及具有碳-碳双键或碳-碳三键且碳数5~24的、不含芳香族的化合物(4)的存在下,将化合物(1)与化合物(2)混合并以无溶剂的方式进行交叉偶联反应;
所述交叉偶联反应方法形成选自C-N、C-B、C-C、C-O和C-S键中的化学键,
化合物(1)、化合物(2)、钯催化剂和碱所属的化合物不包含于化合物(4)中,
具有离去基团的芳香族化合物(1)用下述通式(I)表示:
A1-Xn式(I)
A1选自任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基,X为离去基团,n为1以上的整数,
芳基和杂芳基能具有的取代基选自碳数1~24的烷基、碳数1~24的烷氧基、碳数3~24的环烷基、碳数1~24的烯基、碳数1~24的炔基、碳数5~24的芳基、碳数5~24的芳氧基、碳数4~24的杂芳基、碳数1~24的酰基、碳数1~24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基团、氟、氰基、硝基,
取代基彼此任选相互交联,也任选以取代基整体形成环状结构,进而,所述取代基进而任选具有所述取代基;
芳香族氨基化合物(2-1)用下述通式(II-1)表示:
A2和A3各自独立地选自氢、任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基,A2和A3不同时为氢,A2与A3任选相互键合,
A2和A3的任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基能具有的取代基选自碳数1~24的烷基、碳数1~24的烷氧基、碳数3~24的环烷基、碳数1~24的烯基、碳数1~24的炔基、碳数5~24的芳基、碳数5~24的芳氧基、碳数4~24的杂芳基、碳数1~24的酰基、碳数1~24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基团、碳数1~24的氨基、氟、氰基、硝基,
取代基彼此任选相互交联,也任选以取代基整体形成环状结构,进而,所述取代基进而任选具有所述取代基;
二硼酸酯类(2-2)用下述通式(II-2)表示:
R1~R4各自独立地选自氢、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基,R1与R2任选相互键合,R3与R4任选相互键合;
芳香族硼酸类(2-3)用下述通式(II-3)表示:
R5~R6各自独立地选自氢、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基,R5与R6任选相互键合,A4选自任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基,
R5~R6的任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的芳基能具有的取代基选自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基,取代基彼此任选相互交联,取代基进而能具有所述取代基,
A4的任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基能具有的取代基选自碳数1~24的烷基、碳数1~24的烷氧基、碳数3~24的环烷基、碳数1~24的烯基、碳数1~24的炔基、碳数5~24的芳基、碳数5~24的芳氧基、碳数4~24的杂芳基、碳数1~24的酰基、碳数1~24的酰基中所含的羰基被酯基或酰胺基所取代的基团、碳数1~24的氨基、氟、氰基、硝基,取代基彼此任选相互交联,取代基进而能具有所述取代基;
具有羟基的芳香族化合物(2-4)用下述通式(II-4)表示:
HO-(CmH2m)-A5式(II-4)
A5选自任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基,m为0~20的整数;以及
具有巯基的芳香族化合物(2-5)用下述通式(II-5)表示:
HS-(CpH2p)-A6式(II-5)
A6选自任选具有取代基的芳基和任选具有取代基的杂芳基,p为0~20的整数。
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