[发明专利]制备取代的氨基醇的方法

说明书

本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，其至少包括以下工艺步骤：a)使式(II)化合物与氢气和水在至少一种均相过渡金属催化剂TMC 1的存在下反应。

本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，

至少包括以下工艺步骤：

a)使式(II)化合物在至少一种均相过渡金属催化剂TMC 1存在下与氢气和水反应，

式(I)化合物，下文也称为本发明的式(I)的取代氨基醇，是工业制备的有价值的化合物。例如，2-氨基-2-甲基-1-丙醇是用于中和和增溶应用，用于化妆用品和化妆品中，用于与脂肪酸结合用作分散剂，用作甲醛清除剂和润湿剂的有用的有机碱，如NitroCompounds，Aliphatic，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，DOI：10.1002/14356007.a17_401.pub2所述。

目前，式(I)的取代氨基醇在技术是通过将链烷烃硝化，然后与甲醛进行Henry反应并且然后还原成氨基醇制备的，如Nitro Compounds，Aliphatic，Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry，DOI：10.1002/14356007.a17_401.pub2和WO2009/129097A1中对2-氨基-2-甲基-1-丙醇所示例的那样：

该方案具有一些严重的缺点：首先，链烷烃的硝化不是非常选择性的，并且几种其他硝基链烷烃作为副产物形成，如硝基甲烷、硝基乙烷或1-硝基丙烷，它们必须被分离并且降低了所用丙烷的产率，如Nitro Compounds，Aliphatic，Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，DOI：10.1002/14356007.a17_401.pub2.所述。此外，由于在链烷烃的硝化中的低选择性，该方法不能合成更复杂的式(I)氨基醇。另一个主要缺点是硝化/后处理中的问题，因为许多硝基链烷烃是冲击敏感的，并且在未适当处理时可能爆炸。

描述了通过使用过渡金属催化剂来还原性水解脂族腈，以及通过使用钌或镍催化剂来还原性水解芳脂族腈，其中在水存在下氢化腈并形成氨副产物：

这种过渡金属催化的腈基还原性水解描述于例如a)Catalysis Communications，2004，5，237-238；b)Chinese Journal of Catalysis，2004，25，611-614；c)Bulletin dela Societe chimique France，1969，1，126-127；d)US 5741955；e)ChemCatChem，2017，9，4175-4178中。然而，这些报道均未描述式(I)的取代氨基醇的合成。

还原性腈水解用于合成式(I)的取代氨基醇的应用具有缺点，即最接近的原料氨基腈在还原性腈水解所需的条件下不稳定。在还原性腈水解所必需的水存在下，在80-150℃的升高的温度下，游离氨基腈在逆向Strecker反应中水解，因此不形成所需的氨基醇：

另一方面，如果氨基腈中的氨基官能团被保护为HCl盐，则通常发生腈基水解为氨基酸的反应，如European Journal of Organic Chemistry，2008，350-355所述：