[发明专利]一种Nafion修饰玻碳电极用于苯基脲类除草剂异丙隆的电化学传感检测方法

说明书

本发明提供一种Nafion修饰玻碳电极用于苯基脲类除草剂异丙隆的电化学传感检测方法。本发明采用共聚物Nafion修饰的玻碳电极，用于苯基脲类除草剂异丙隆检测中。该电化学传感检测方法对异丙隆具有快速响应、特异性识别能力和极高灵敏的特性；在0.09‑20.0μmol·L^‑1的浓度范围内显示出了良好的性线关系(R²＝0.9990)，检测限(LOD)低至为0.03μmol·L^‑1，远低于欧盟所规定值。该法还具有良好的重现性，极高的再现性，对异丙隆超强抗污染能力，和极强的环境稳定性、出色的长期稳定性，显示了高度实用性。此外，该法已成功用于稻田水、番茄和生菜中的异丙隆检测，得到了较好的回收率，进一步证明了其高可靠性和实用性。

技术领域

本发明涉及电化学检测技术领域，具体是涉及一种Nafion修饰玻碳电极用于苯基脲类除草剂异丙隆的电化学传感检测方法。

背景技术

异丙隆(ISO)是一种广泛使用的苯基脲类除草剂，主要通过在植物生长出地面之前施加到土壤中，同时在作物的生长过程中也会浸入到土壤中，异丙隆对水生物有剧毒，并且在土壤中转移到作物中，对人体伤害较大。

目前，应用于异丙隆检测的传统方法有紫外光谱、毛细电泳、分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等，但存在需要复杂的检测设备、样品需要进行复杂的前处理、还需要使用有毒有机溶剂等缺点。电化学传感法相对于传统方法有检测速度快、成本低等优点，而使用电化学传感法检测异丙隆的报道较少，该法主要是通过对电极进行修饰来达到检测的目的。已报道的用于异丙隆检测的修饰电极主要有：黏土修饰玻碳电极(Clay-CMC/GCE)(P.Manisankar,etc.Applied Clay Science,29(2005):249-257.)、聚吡咯分子印迹修饰玻碳电极(MIT-GCE)(P.Manisankar,etc.Applied Clay Science,29(2005):249-257.)、石墨烯修饰电极(Graphene-SPCE)(Peeyanun Noyrod,etc.Journal of ElectroanalyticalChemistry,719(2014):54–59.；CN 104090013 B)。上述方法均存在制备过程复杂的缺点，且由于异丙隆的电化学活性低，通常灵敏度较低，检测限较高。其中MIT-GCE是利用聚吡咯膜经模板提取后，对异丙隆有选择性识别功能的特点，因此检测限较低。但由于异丙隆的强污染能力，上述修饰电极不能重复使用，方法重复性较差，极大地限制了其实际使用价值。

Nafion是聚四氟乙烯(Teflon)和全氟-3,6-二环氧-4-甲基-7-癸烯-硫酸的共聚物。简单的Nafion是Teflon结构伴有另一氟碳临时侧链，侧链的重点是一个磺酸基(-SO₃H)。目前，Nafion主要是作为离子交换膜被用于氯碱生产中，也可用作燃料电池中的活性膜。也有文献报道了其作为粘结剂用于电化学聚合法制备石墨烯修饰电极。采用Nafion进行电极修饰，利用磺酸基的特异选择性用于电化学检测的报道较为少见。

本发明主要是采用Nafion修饰玻碳电极，采用方波伏安法(SWV)构建了一种对农残异丙隆具有高重复性、高灵敏度、快速响应的检测方法。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的是提供一种Nafion修饰玻碳电极用于苯基脲类除草剂异丙隆的电化学传感检测方法。

为了实现上述目的，本发明提供的一种Nafion修饰玻碳电极用于苯基脲类除草剂异丙隆的电化学传感检测方法，具体步骤包括：

S1.Nafion修饰玻碳电极的制备；

S2.异丙隆标准曲线的建立；

S3.实际样品中苯基脲类除草剂异丙隆的快速检测。

其中，步骤S1中Nafion修饰玻碳电极的制备，具体步骤为：