[发明专利]一种大粒度苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦晶型及其结晶方法

说明书

本发明涉及一种大粒度苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦晶型及其结晶方法。将苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦固体加入良溶剂中，在搅拌作用下混合，将料液升温至50～70℃使其全部溶解，然后降温到室温下；加入不良溶剂使苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦晶体析出，不良溶剂加入完毕后恒温养晶10～60min，然后过滤晶浆，滤饼干燥后得到苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦晶体产品。新晶型呈规则的块状，晶形完整不聚结，本发明结晶方法是恒温溶析结晶，工艺简单，条件温和，操作时间短，收率高于90％，纯度达到99％以上，原辅料价廉易得且对环境污染小，易实现工业化生产。

技术领域

本发明属于化学工程结晶技术领域，具体涉及一种大粒度苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦晶型及其结晶方法。

背景技术

苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，又名光引发剂819，光引发剂XBPO，分子式C₂₆H₂₇O₃P，分子量418.46，CAS号162881-26-7，其结构式如I所示。

光引发剂XBPO是一种高效的紫外光引发剂，在紫外光的照射下，该光引发剂分解后产生两个苯甲酰基自由基和一个膦酰基双自由基四个活性中心，引发单体聚合，其光分解速度快，光固化速度快，引发活性高、在单体中有足够的溶解度，具有光漂白作用，可用于深层固化和浅色体系固化。此外它属于低挥发、低气味、环保型产品，广泛应用于不饱和聚酯木器漆、白木器漆、耐UV清漆、UV粉沫涂料、低挥发低气味涂层、厚涂层、光纤涂料、胶粘剂、胶印油墨、丝印油墨、柔印油墨等领域。

目前已公开报道的XBPO晶体只有一种晶型，这里命名为晶型I。CN104910207A(2015)，CN102675365A(2012)，WO00/32612(2000)，CN104151358A(2014)和CN105646578A(2016)、CN105131036A(2015)公开专利的XBPO结晶方法所得XBPO晶体都是晶型I。晶型I粒度较小且聚结比较严重，典型的晶体形貌如图1所示，主粒度为80μm，粒度小到20μm，大到150μm，变化范围很宽，变异系数CV大于56；休止角大于35°，晶体的流动性较差。晶体粒度小、分布不集中造成结块和聚结现象。这些不良的粒子性状一方面因包藏富含杂质的母液影响产品纯度，吸光和引发性能较低，另一方面严重影响XBPO的后续加工，例如过滤干燥等时间加长。

关于该光引发剂XBPO的专利都是针对其合成方法的，很少有其结晶方法的报道。CN104910207A(2015)采用减压蒸馏方法对反应液进行处理得到XBPO粗品，将粗品用溶剂进行重结晶得到XBPO晶型I，所选的结晶溶剂乙腈、甲苯等毒性较大，危害健康，并且没有公开详细的结晶工艺条件。WO00/32612(2000)，CN104151358A(2014)和CN105646578A(2016)公开的方法中，也采用减压蒸馏方法对反应液进行处理，回收有机溶剂并得到XBPO粗品，将粗品用结晶溶剂进行重结晶得到晶型I，所选结晶溶剂己烷、庚烷、石油醚等不具有环境友好性，并且也没有公开详细的结晶工艺条件。CN102675365A(2012)将得到的有机相进行浓缩、结晶得到XBPO晶型I，没有公开详细的结晶工艺条件。CN105131036A(2015)通过将反应得到的有机相进行浓缩，降温结晶得到XBPO晶型I，但是降温结晶方法对温度控制精度要求高、操作复杂，耗能且耗时。