[发明专利]一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法有效
申请号: | 202010030966.5 | 申请日: | 2020-01-13 |
公开(公告)号: | CN111153876B | 公开(公告)日: | 2023-07-28 |
发明(设计)人: | 赵晨;赵磊;李愽龙 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68 |
代理公司: | 上海翰信知识产权代理事务所(普通合伙) 31270 | 代理人: | 张维东 |
地址: | 200065 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 糠醛 生产 呋喃 甲酸 及其 衍生物 方法 | ||
1.一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将糠醛、加氢催化剂混合加入反应器中,所述加氢催化剂为Pd、Ni、Cu、Ru中的一种或者多种金属的负载或水热催化剂,通入惰性气体置换反应器中的空气,再通入氢气置换反应器中的惰性气体,将氢气压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到2-甲基呋喃;
(2)2-甲基呋喃与乙酸酐混合后,通过床层温度为30-120℃的、装有分子筛催化剂的固定床反应器,所述分子筛催化剂为经酸修饰的分子筛,所述分子筛为ZSM-5、Hβ、HY、USHY中的一种或几种,得到5-甲基-2-乙酰基呋喃;
(3)5-甲基-2-乙酰基呋喃与酯、催化剂混合后加入反应器中,催化剂为CaO、BaO、MgO、SrO、ZrO2、CeO2、La2O3、LaCO3OH、La2O2CO3、NaOH、KOH、NaHCO3、Na2CO3、水滑石类材料中的一种或几种,通入惰性气体置换反应器中的空气,最后将惰性气体压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到5-甲基-2-呋喃甲酸甲酯;
(4)5-甲基-2-呋喃甲酸甲酯与催化剂混合后加入反应器中,催化剂为钴、锰或溴,通入惰性气体置换反应器中的空气,再通入氧气或空气置换反应器中的惰性气体,最后将氧气或空气的压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到2,5-呋喃二甲酸单甲酯;
(5)2,5-呋喃二甲酸单甲酯与碱性催化剂或酸性催化剂、溶剂混合后加入反应器中,碱性催化剂为NaOH、KOH、Na2CO3中的一种或多种,酸性催化剂为H2SO4、H3PO4、Amberlyst15、磷钨酸中的一种或几种,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,发生水解或酯化反应得到2,5-呋喃二甲酸或2,5-呋喃二甲酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)或步骤(4)在反应前还加入溶剂。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)~(4)中的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、乙酸、C6-C12的长链烷烃中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,加氢催化剂的金属负载量占载体质量比为0.1%-15%,载体为活性炭、纳米碳纤维、二氧化硅、纯硅分子筛中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,加氢催化剂和糠醛的质量比为20:1到1:200之间。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,2-甲基呋喃与乙酸酐的摩尔比为1:1到1:10之间。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,酯为草酸二甲酯、硫酸二甲酯、磷酸二甲酯、碳酸二甲酯、富马酸二甲酯、丙二酸二甲酯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,催化剂和5-甲基-2-乙酰基呋喃的质量比为20:1到1:200之间。
9.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,5-甲基-2-呋喃甲酸甲酯和溶剂的质量比为20:1到1:200之间。
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