[发明专利]一种IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料及其制备有效
申请号: | 202010038514.1 | 申请日: | 2020-01-14 |
公开(公告)号: | CN111211319B | 公开(公告)日: | 2021-07-09 |
发明(设计)人: | 苏岳锋;董锦洋;陈来;卢赟;薛瑞雪;赵佳雨;陈实;吴锋 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | H01M4/485 | 分类号: | H01M4/485;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525;C01G53/00 |
代理公司: | 北京理工大学专利中心 11120 | 代理人: | 周蜜;仇蕾安 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 iv vi viii 族富锂 无序 岩盐 结构 正极 材料 及其 制备 | ||
1.一种IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:所述方法步骤如下,
(1)将可溶性锂盐、可溶性钛盐、可溶性M盐、可溶性镍盐以及可溶性含氟盐按照化学计量比例溶于无水乙醇/水混合溶液中,混合均匀得到金属盐溶液;
(2)在搅拌条件下,先向金属盐溶液中加入络合剂溶液,随后加入阴离子表面活性剂,并用氨水将混合溶液的pH值调至7~9;
(3)在搅拌条件下,将pH为7~9的混合溶液蒸发形成凝胶,并对凝胶进一步干燥获得干凝胶;
(4)干凝胶先在300℃~500℃下低温预烧2h~6h,将低温预烧的产物磨成粉末后再在700℃~900℃下高温煅烧6h~12h,得到IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料;
其中,络合剂溶液是草酸、柠檬酸或柠檬酸三铵的乙醇溶液,络合剂的摩尔数与金属盐溶液中Ti、M和Ni的金属离子摩尔数之和比为(1.1~1.5):1;所述正极材料的化学式记为Li1+aTibMcNidO2-eF2e,0.1a0.3,0.1b0.4,0.1c0.4,0.2d0.4,e=0或者0.05e0.15,M=Cr、Mo或W,且a+4b+6c+2d=2.96。
2.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:所述可溶性锂盐为碳酸锂、乙酸锂、草酸锂、硝酸锂或者氢氧化锂;所述可溶性钛盐为钛酸四丁酯、钛酸乙酯或者四乙氧基钛;所述可溶性M盐为相应金属元素的硝酸盐、硫酸盐、乙酸盐或者酸氨化合物;所述可溶性镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍或者醋酸镍;所述可溶性含氟盐为氟化镍、氟化锂、氟化氢铵或者氟化铵。
3.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:金属盐溶液中,Ti、M和Ni的金属离子浓度之和为0.2mol/L~2mol/L。
4.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:无水乙醇/水混合溶液中,无水乙醇与水的体积比为(9~5):1。
5.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:阴离子表面活性剂在混合溶液中的浓度为1g/L~10g/L。
6.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,搅拌速率为200r/min~500r/min,蒸发温度为60℃~90℃,干燥温度为80℃~120℃。
7.根据权利要求1所述的IV-VI-VIII族富锂无序岩盐结构正极材料的制备方法,其特征在于:低温预烧和高温煅烧过程中分别通入50mL/min~500mL/min的空气、氧气、氮气或氩气。
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