[发明专利]一种高羧基含量氧化淀粉的制备方法

权利要求书

1.一种制备高羧基含量氧化淀粉的方法，包括：

a.在20-35℃的水基淀粉悬浮液中加入复合氧化催化剂，控制悬浮液pH为8-9，向悬浮液中通入臭氧，将淀粉中的伯羟基全部氧化；所述的复合氧化催化剂含有TS-1分子筛和磷钼酸，并通过如下方法制备：20%的磷钼酸水溶液与TS-1分子筛以4~8:1的质量比混合后，40-60℃下搅拌3-5小时，真空干燥后280℃-380℃煅烧2-3小时；

b.将a所得氧化后悬浮液去除复合氧化催化剂后，再经醇析、过滤、干燥得到羧基含量高于20%且羰基含量低于8%的氧化淀粉。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的复合氧化催化剂的TS-1分子筛硅钛比为30~80。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的煅烧是把所述干燥后的复合氧化催化剂放在马弗炉中280℃烧1小时，再在360-380℃烧2小时，期间每隔15分钟翻一次。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的复合氧化催化剂量是所述水基淀粉悬浮液中淀粉质量的1-5%。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的水基淀粉悬浮液是由水和玉米淀粉以1-3:1的质量比搅拌混合得到的。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：a所述的通入臭氧是间隔通气方法，即每通气1 h停止10-15分钟，且气体流量为2-10mL／s。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：回收步骤b从所述氧化后悬浮液中去除的复合氧化催化剂，干燥后280℃-380℃煅烧2-3小时，得到再生的复合氧化催化剂，循环用于步骤a；所述回收和循环用于步骤a至少4次。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体步骤如下：

（1）在水溶液中，打开搅拌，缓慢加入玉米淀粉，形成淀粉悬浮液，升温到20-35℃温度；

（2）在淀粉悬浮液中，按照（1）中玉米淀粉质量的1-5%加入复合氧化催化剂，使其悬浮在淀粉的悬浮液里；

复合氧化催化剂中成分有TS-1分子筛和磷钼酸，其中TS-1分子筛的硅钛比为30~80；复合氧化催化剂的制备方法是，在20%磷钼酸水溶液中加入TS-1分子筛，20%磷钼酸水溶液与TS-1分子筛重量比=4~8:1,保持温度50℃，搅拌5小时，在150℃真空干燥4h, 再放在马弗炉中280℃烧一小时，360-380℃烧两小时，每隔十五分钟翻一次，得复合氧化催化剂；

（3）保持8-9的pH值范围，采取间断式通气的方式向悬浮液中通入臭氧，即每通气1 h停止10-15分钟，且气体流量为2-10mL／s；跟踪监测，直到淀粉的伯羟基全部氧化停止通气得到氧化淀粉溶液；

（4）过滤去除（3）得到的氧化淀粉溶液中的复合氧化催化剂，得到氧化淀粉清液；

（5）在（4）所得氧化淀粉清液中加入乙醇，醇析，过滤，减压干燥，得氧化淀粉；

（6）将（4）过滤得到的复合氧化催化剂放在马弗炉中280℃烧一小时，360-380℃烧两小时，每隔十五分钟翻一次，得到再生的复合氧化催化剂；

（7）将（6）再生的复合氧化催化剂返回（2）中加入淀粉悬浮液中，重复（2）-（7）的过程4次。