[发明专利]一种金属有机框架表面分子印迹聚合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种金属有机框架表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)以ZrCl₄和4，4’-联苯二甲酸为原料，酸性条件下溶于DMF中，溶解后的混合物进行溶剂热处理；反应冷却到室温后，离心收集，并用DMF和丙酮进行活化处理，得到活化后的金属有机框架UiO-67；

(2)将二嗪磷溶于适量的超纯水，加入分散剂和溶剂，并用双功能单体甲基丙烯酸和4-乙烯基吡啶进行模板-单体复合，搅拌得到模板-单体复合物的混合液；

(3)在模板-单体复合物的混合液中加入交联剂、引发剂和作为表面印迹载体材料的金属有机框架UiO-67，超声分散，通氮气，冰水浴后进行聚合反应；反应结束后用洗脱剂去除印迹模板，干燥后得到所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物；

步骤(1)中，所述的有机金属框架UiO-67的制备方法如下：将ZrCl₄和4，4’-联苯二甲酸以摩尔比为1：1～2混合置于30～50mL DMF中，同时加入8～12mmol冰醋酸，4～6mmol浓盐酸，经110～130℃下溶剂热处理18～24h；产物离心收集，将产物浸泡在含有0.5～1.0mLHCl的20～40mL DMF中，并在100℃条件下加热5～8h；然后，以丙酮替代DMF，将产物在60℃下浸泡5～8h，重复3～5次；离心收集最终产物，真空干燥后得到活化后的金属有机框架UiO-67；

步骤(2)中，所述模板-单体复合物制备过程中模板二嗪磷和单体4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸的投加摩尔比为1：1～8：1～8；

步骤(3)中，金属有机框架表面分子印迹聚合物制备过程中，模板-单体复合物与金属有机框架UiO-67的投加质量比为6～23：5～20，模板-单体复合物与交联剂的投加摩尔比为1：2～4。

2.根据权利要求1所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加入30～50mL分散剂，所述分散剂为质量分数为1～5％的羟甲基纤维素溶液；加入15～20mL溶剂，所述溶剂为甲苯。

3.根据权利要求1所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯，所述引发剂为偶氮二异丁腈。

4.根据权利要求1所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述冰水浴的时间为10～20min；聚合反应的温度为50～60℃，反应时间为18～24h。

5.根据权利要求1所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述洗脱剂为甲醇：醋酸的混合物，所述混合物中甲醇与醋酸的体积比为7～9：1～3。

6.一种金属有机框架表面分子印迹聚合物，其特征在于，由权利要求1～5任一项所述的方法制备得到。

7.根据权利要求6所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物，其特征在于，所述金属有机框架表面分子印迹聚合物的比表面积为780～900m²/g，孔径为0.6～1.0nm，孔容为0.64～0.86cm³/g。

8.一种根据权利要求6或7所述的金属有机框架表面分子印迹聚合物在表面拉曼增强检测环境水体中二嗪磷中的应用。