[发明专利]苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法

权利要求书

1.一种苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：苯、双氧水在有机溶剂和催化剂下反应，反应后得到苯酚；其中：催化剂为Co/V-Ti-MOR催化剂；

反应时间为120～240 min；有机溶剂为乙酸和乙腈；

催化剂制备方法为：将氢型丝光沸石焙烧，在HNO₃中回流酸洗，抽滤洗涤至中性，烘干后得到深度脱铝样品；取得到的深度脱铝样品放置在石英管反应器中，在390-400℃干燥的N₂流中预处理，然后通过N₂流将TiCl₄蒸气带入反应器中反应，再用纯N₂在相同温度下清洗，从沸石粉末中去除去残留的TiCl₄；在N₂中冷却到室温后，用去离子水洗涤处理后的得到的样品，干燥得到MOR型钛硅酸盐Ti-MOR；将偏钒酸铵水溶液和乙酸钴水溶液加入到得到的MOR型钛硅酸盐Ti-MOR中，超声波均匀分散后烘干过夜，在540-560℃下煅烧，得到Co/V-Ti-MOR催化剂。

2.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：反应温度为30～80℃。

3.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：双氧水浓度为27.5%～50%，双氧水和苯的摩尔比为1：1～8：1。

4.根据权利要求3所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：反应温度为70℃，反应时间为120min；双氧水的浓度为30%，双氧水和苯的摩尔比为3：1。

5.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：有机溶剂为乙酸和乙腈按体积比为1：1混合。

6.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：金属氧化物和钛硅分子筛的质量比为0.05:1～0.5:1；催化剂的用量为苯的质量的1%～15%，苯和有机溶剂的摩尔比为1:1～1:50。

7.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：催化剂制备方法为：将氢型丝光沸石在600±10℃下焙烧9-11 h后，在固液比为1:10 的 5.5-6.5 mol/L 的HNO₃中回流酸洗 5-7 h，抽滤洗涤至中性，烘干后得到深度脱铝样品；取得到的深度脱铝样品放置在石英管反应器中，在390-400℃干燥的N₂流中预处理1.8-2.2 h，然后通过N₂流将TiCl₄蒸气带入反应器反应3.5-4.0 h后，再用纯N₂在相同温度下清洗0.8-1.0 h，从沸石粉末中去除去残留的TiCl₄；在N₂中冷却到室温后，用去离子水洗涤处理后的得到的样品，在55-65℃的空气中干燥过夜，得到MOR型钛硅酸盐Ti-MOR；将偏钒酸铵水溶液和乙酸钴水溶液加入到得到的MOR型钛硅酸盐Ti-MOR中，超声波均匀分散10-15min后42-48℃下烘干过夜，以升温速率为1.0-1.1℃/min升温至540-560℃下煅烧6-7 h，得到Co/V-Ti-MOR催化剂；其中：偏钒酸铵、乙酸钴和MOR型钛硅酸盐Ti-MOR的质量比为46：42：50。

8.根据权利要求1-7任一所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法，其特征在于：取Co/V-Ti-MOR催化剂、乙酸、乙腈、苯置于反应瓶中混合均匀，恒温油浴并将温度控制在70℃，将浓度为30wt%的双氧水滴加入两口烧瓶搅拌反应，双氧水的滴速设置为0.2 g/min，反应时间为120 min，终止反应，得到苯酚；其中：Co/V-Ti-MOR催化剂、乙酸、乙腈、苯的投料比为：0.5：4：4：0.78，Co/V-Ti-MOR催化剂、苯以g计，乙酸、乙腈以mL计，苯与双氧水的摩尔比为1：3。