[发明专利]一种通过C-H胺化合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法

权利要求书

1.一种通过C-H胺化合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，包括如下步骤：

于有机溶剂中，在添加剂、铱催化剂存在下，将式Ⅰ₁化合物经分子内C-H胺化反应，得到式Ⅱ₁化合物；或者将式Ⅰ₂化合物经分子内C-H胺化反应得到Ⅱ₂化合物或Ⅱ₃化合物；

其中，式Ⅰ₁中，R为甲基、乙基、异丙基、环戊基、环戊甲基、环己基、环己甲基、烯丙基、苯基、对甲氧基苯基、对胺基苯基、对羟基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、邻溴苯基、间溴苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对硝基苯基、噻吩基；

式Ⅰ₂中，R₁、R₂、R₄各自独立的为氢、甲氧基、甲基、卤素、胺基，R₃为氢、甲氧基、甲基、胺基、N-叔丁氧羰基、羟基；

式Ⅱ₁中，R与式Ⅰ₁中R相同；

式Ⅱ₂中，R₁、R₂、R₄与式Ⅰ₂中相同，R₅为氢、甲氧基、甲基、胺基、N-叔丁氧羰基；

式Ⅱ₃中，R₁、R₂、R₄与式Ⅰ₂中相同；当式Ⅰ₂中R₃为羟基，得到式Ⅱ₃化合物；

所述的添加剂为四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠；

所述的铱催化剂为五甲基环戊二烯二氯化铱和2-(4,5-二氢-1-咪唑)吡啶形成的配合物，具有如下式Ⅲ所示结构：

所述的式Ⅰ₁化合物或式Ⅰ₂化合物与铱催化剂的摩尔比为1：0.005-0.1。

2.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、六氟异丙醇、1,4-二氧六环、丙酮、乙腈、四氢呋喃或甲醇。

3.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的式Ⅰ₁化合物或式Ⅰ₂化合物的摩尔数与有机溶剂的体积之比为1mmol:4-50mL。

4.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的式Ⅰ₁化合物或式Ⅰ₂化合物与添加剂的摩尔比为1：0.01-0.07。

5.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的铱催化剂的制备方法为：以二氯甲烷为溶剂，将2-(4,5-二氢-1-咪唑)吡啶与五甲基环戊二烯二氯化铱二聚体在室温下搅拌0.5-12h，之后除去溶剂，得到的固体用乙酸乙酯洗2-3次，干燥，得到的黄色固体，即为铱催化剂；所述2-(4,5-二氢-1-咪唑)吡啶与五甲基环戊二烯二氯化铱二聚体的摩尔比为2:1；所述五甲基环戊二烯二氯化铱二聚体的摩尔数与二氯甲烷体积之比为1mol：10-100L。

6.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的式Ⅰ₁化合物或式Ⅰ₂化合物与铱催化剂的摩尔比为1：0.02-0.06。

7.根据权利要求1所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的C-H胺化反应的温度为室温-60℃；反应时间为30分钟-36小时。

8.根据权利要求7所述的合成γ-内酰胺和δ-内酰胺的方法，其特征在于，所述的C-H胺化反应的温度为40-60℃；反应时间为10-14小时。