[发明专利]一种金属-有机骨架膜制备液和膜及其制备方法有效
申请号: | 202010076542.2 | 申请日: | 2020-01-23 |
公开(公告)号: | CN111218679B | 公开(公告)日: | 2022-07-05 |
发明(设计)人: | 张凯;杨仕超;马扬 | 申请(专利权)人: | 广东省建筑科学研究院集团股份有限公司 |
主分类号: | C23C22/34 | 分类号: | C23C22/34;C23C22/56;C23C22/76;C23C22/73 |
代理公司: | 广州知友专利商标代理有限公司 44104 | 代理人: | 李海波 |
地址: | 510500 广东省广州市*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 有机 骨架 制备 及其 方法 | ||
1.一种金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,包含以下组分:
分子中具有芳香环和至少两个酚羟基的有机化合物A或其水合物;
离子化合物B;
含氟化锰的混合溶液C;
含钾离子或钠离子的无机盐D;
所述的有机化合物A选自3,4,5-三羟基苯甲酰胺、3,4,5-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯甲酸中的一种或多种;
所述的离子化合物B选自氟锆酸和/或氟锆酸盐,包括氟锆酸钾、氟锆酸钠和氟锆酸铵中的一种或多种;或选自氟钛酸和/或氟钛酸盐,包括氟钛酸钾、氟钛酸钠和氟钛酸铵中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,还包括快速渗透剂E。
3.根据权利要求2所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,各组分的摩尔浓度为:
分子中具有芳香环和至少两个酚羟基的有机化合物A或其水合物 0.2~1.0mmol/L;
含锆和/或钛、氟元素的离子化合物B 0.1~0.5mmol/L;
含氟化锰的混合溶液C 0.1~0.5mmol/L;
含钾离子或钠离子的无机盐D 0.1~0.5mmol/L;
快速渗透剂E 2×10-6~6×10-6 mmol/L;
其中混合溶液C的浓度以其中的锰离子浓度计算。
4.根据权利要求3所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,所述的有机化合物A为3,4,5-三羟基苯甲酸。
5.根据权利要求3所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,所述的混合溶液C由二水氟化锰溶于稀硫酸制得。
6.根据权利要求3所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,所述的无机盐D选自硫酸钠、硫酸钾、氟化钠、氟化钾、六氟铝酸钠、六氟氯酸钾等中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述的金属-有机骨架膜制备液,其特征在于,所述的快速渗透剂E为顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐。
8.一种金属-有机骨架膜,其特征在于,其由权利要求1~7任一项所述的金属-有机骨架膜制备液制成。
9.一种金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,包括使用浸泡、喷淋或涂覆的方式,使权利要求1~7任一项所述的金属-有机骨架膜制备液在金属表面形成金属-有机骨架膜。
10.根据权利要求9所述的金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,在制备所述的金属-有机骨架膜前,对金属表面进行蚀刻处理,蚀刻量不低于1.2g/m2。
11.根据权利要求10所述的金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,所述的金属-有机骨架膜制备液pH值调节至2.6~4.2,当采用浸泡方式处理时,处理时间为2~12min;采用喷淋方式处理时,处理时间为20~60s,喷淋压力小于0.05MPa;采用涂覆方式处理时,处理时间为10~20s。
12.根据权利要求11所述的金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,所述的金属-有机骨架膜制备液pH值调节至2.6~4.0,当采用浸泡方式处理时,处理时间为2~10min;采用喷淋方式处理时,处理时间为25~50s,喷淋压力小于0.05MPa;采用涂覆方式处理时,处理时间为15~20s。
13.根据权利要求10所述的金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,在浸泡/或喷淋/或涂覆处理后,对金属-有机骨架膜进行烘干处理,以进一步加快所述金属-有机骨架膜的成型,烘干温度为80~120℃,烘干时间为10~20min。
14.根据权利要求13所述的金属-有机骨架膜的制备方法,其特征在于,烘干温度为85~100℃。
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