[发明专利]γ-烯基酮及其合成方法

权利要求书

1.一种γ-烯基酮的合成方法，其特征在于，在有机溶剂、催化剂、添加剂、配体存在的条件下，以式（1a）所示的酮、式（2a）所示的1-苯基-1-丙炔为反应原料，进行反应，得到式（3a）所示的γ-烯基酮；所述催化剂为一价铑金属催化剂；所述配体为与铑具有配位效果的双齿配体或单齿配体；所述添加剂为酸和胺，其中，所述酸为苯甲酸，C1-C6烷基取代的苯甲酸，卤素原子取代的苯甲酸，间苯二甲酸，磷酸二苯酯中的一种；所述胺为哌啶，吡咯和吗啉中的一种；所述反应如下反应式（A）所示：

反应式（A）；

其中：

R₁为以下所列基团中的一种，包括氢，链状烷烃，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃，环烷基，苯基，烷基取代的苯基，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代基的苯基，芳环或芳杂环取代的苯基，芳杂环；

R₂为氢；或当R₂不是氢时，式（1a）为包括环戊酮、环己酮在内，碳个数在5-15的各种环状酮，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的环状酮，含有各种芳环或芳杂环取代的环状酮；

R₃为以下所列基团中的一种，包括苯基，烷基取代的苯基，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的苯基，芳环或芳杂环取代的苯基。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，

R₁为以下所列基团中的一种，包括氢，C1-C6烷基，苯基，C1-C6烷基取代的苯基，N,N-二甲基取代的苯基，氟取代的苯基，三氟甲基取代的苯基，C1-C6烷氧基取代的苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，二茂铁基；

R₂为氢原子；或当R₂不是氢时，式（1a）为包括环戊酮、环己酮在内，碳个数在5-15的各种环状酮，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的环状酮，含有各种芳环或芳杂环取代的环状酮；

R₃为以下所列基团中的一种，包括苯基，C1-C6烷基取代的苯基，N,N-二甲基取代的苯基，氟取代的苯基，三氟甲基取代的苯基，C1-C6烷氧基取代的苯基。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述添加剂还包括酚；所述酚为无取代或取代苯酚中的一种，所述取代苯酚包括2,6-二甲基苯酚，2,6-二甲氧基苯酚，2,6-二叔丁基苯酚，2,6-二异丙基苯酚中的一种。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为1，2-二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃、1，4-二氧六环、甲基叔丁基醚、CPME、乙酸乙酯、甲醇、乙醇中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为[Rh(cod)Cl]₂。

6.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，当所述酮为环戊酮时，酮:炔:酸:胺:酚:金属催化剂:配体的摩尔比为：1:(1-3):(0.1-1):(0.1-0.5):(0.1-1): (0.01-0.1):(0.02-0.2)；所述有机溶剂的加入量为1 mL/mmol酮；

当所述酮不为环戊酮时，酮:炔:酸:胺:酚:金属催化剂:配体的摩尔比为：(1-3):1:(0.1-1):(0.1-0.5):(0.1-1):(0.01-0.1):(0.02-0.2)；所述有机溶剂的加入量为0.33ml/mmol酮。

7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，

当所述酮为环戊酮时，酮:炔:酸:胺:酚:金属催化剂:配体的摩尔比为：1:1.25:0.1:0.25:0.5:0.05:0.1；所述有机溶剂的加入量为1 mL/mmol酮；

若酮不为环戊酮时，酮:炔:酸:胺:酚:金属催化剂:配体的摩尔比为：3:1:0.1:0.25:0.5: 0.05:0.1；所述有机溶剂的加入量为1 mL/mmol酮。