[发明专利]一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用

说明书

本发明公开了一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4‑乙烯基愈创木酚中的应用，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4‑乙烯基愈创木酚。与现有技术相比，本发明具有以下优点：(1)所述制备方法采用常见的香草酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得4‑乙烯基愈创木酚，香草酮转化率达99％以上，粗产物中的4‑乙烯基愈创木酚的摩尔得率达90％，粗产品纯度也达到95％；(2)所述方法与传统阿魏酸脱羧基方法相比底物价格相当，生产成本相当，但是得率明显提高，由于粗产品纯度较高将会减少分离成本，而且香草酮也可以从可再生的生物质物质木质素中得到，因此该技术有较大的经济价值和社会意义。

技术领域

本发明属于化工医药中间体技术领域，涉及一种中间体的制备方法，具体为一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。

背景技术

天然4-乙烯基愈创木酚主要存在于玉米酒精发酵的挥发物中，具有类似丁香类芳香气味，是决定酒类、酱油、茶叶、咖啡、干酪等食品品质的主要香味成分，也是日化、医药、香精合成等行业较为常用的高档香料之一，其商业价值是阿魏酸的40倍，因此具有广泛的应用价值和发展前景。

目前市场上的4-乙烯基愈创木酚多为采用阿魏酸为底物利用化学法脱羧基得到，然而现有的化学脱羧工艺主要存在以下不足之处：(1)反应时间长，反应速度慢，一般要4-8小时；(2)反应得到的产物4-乙烯基愈创木酚很容易缩合得到低聚物；(2)反应得到粗产物中4-乙烯基愈创木酚纯度不高因而导致分离成本高；(4)多数需要使用过渡金属催化剂且催化剂寿命较短。

发明内容

解决的技术问题：为了克服现有技术的缺陷，本发明提供了一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。本发明不需要使用任何过渡金属催化剂且能有效阻止产物的聚合，产品最高的摩尔得率达到90％(转化率达99％以上)，粗产品中纯度达到95％，由于纯度高所以减少了分离成本；而底物用的香草酮与阿魏酸的价格相当，且香草酮也可以从可再生的生物质物质木质素中得到，因此该技术有较大的经济价值和社会意义。

技术方案：一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。

一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4-乙烯基愈创木酚。

优选的，所述方法的具体步骤为：

(1)将香草酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节pH值至中性；

(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测香草酮的转化率和4-乙烯基愈创木酚得率。

进一步的，对香草酮与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.2kg/L。

进一步的，碱与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.4kg/L。

进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱的一种。

进一步的，所述氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱，纯度为80％以上。

进一步的，所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇或者甘油中的一种，且均为无水醇。

进一步的，所述酸为质量浓度为10-30％的硫酸或质量浓度为10-30％的盐酸。

进一步的，对香草酮的转化率为95％以上；4-乙烯基愈创木酚的粗产物得率为对羟基苯乙烯的粗产物得率为50-95％。