[发明专利]一种高功率型的锂离子电池用正极材料的制备方法有效
申请号: | 202010087825.7 | 申请日: | 2020-02-12 |
公开(公告)号: | CN110931772B | 公开(公告)日: | 2020-06-19 |
发明(设计)人: | 郭忻;胡海诗;胡志兵;黄承焕;张海艳;周友元 | 申请(专利权)人: | 湖南长远锂科股份有限公司;金驰能源材料有限公司 |
主分类号: | H01M4/485 | 分类号: | H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525 |
代理公司: | 长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙) 43213 | 代理人: | 郭蓓霏 |
地址: | 410205 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功率 锂离子电池 正极 材料 制备 方法 | ||
1.一种高功率型的锂离子电池用正极材料的制备方法,所述正极材料的化学式为LiaNixCoyMzO2,其中,0.96≤a≤1.35,0.3≤x≤1,0≤y≤0.4,0≤z≤0.4,x+y+z=1,M为Mn、Al、Zr、Mg、W、Ti、Y、La、B和Sr中的一种或多种;所述正极材料为呈中空微球结构的二次颗粒,所述二次颗粒的外壳部分由若干一次颗粒聚集而成,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)采用共沉淀法合成NixCoyMz(OH)2前驱体:将含有Ni、Co、M的金属盐溶液、碱溶液、氨水溶液分别加入到具有底液的反应釜中进行反应,反应过程中,反应温度为40℃-60℃,搅拌转速为100r/min-1000r/min,反应体系的pH值控制在8-13,反应釜内持续通入氮气;所述前驱体的合成包括成核及内核生长阶段和外壳生长阶段,在前驱体的成核及内核生长阶段控制反应体系的铵根离子浓度为7g/L-15g/L,外壳生长阶段控制反应体系的铵根离子浓度为30g/L-40g/L;反应得到的沉淀经固液分离、陈化、洗涤以及烘干后,得到NixCoyMz(OH)2前驱体;得到的前驱体的中心部由微小粒子组成,外壳部由粒径比该微小粒子更大的大粒子组成;
(2)将所述步骤(1)得到的前驱体与锂盐混合均匀,在所述前驱体与锂盐混合时还加入掺杂元素的氧化物,所述掺杂元素为Al、Zr、Mg、W、Ti、Y、La、B和Sr中的一种或多种,该掺杂元素在所述正极材料中所占质量百分比为0.01wt%-2wt%,然后进行烧结,烧结气氛为空气或氧气或氧气与空气混合,在烧结过程中采用多段控温烧结的方式,先在500-700℃下保温5-6h,然后升温至810-1000℃下保温8-10h,再降温至700-750℃保温5-8h,得到LiaNixCoyMzO2正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述二次颗粒的平均粒径为0.1μm-40μm,比表面积为0.1m2/g-15.0m2/g;所述一次颗粒的粒径为0.1μm-3.5μm;所述二次颗粒的外壳部分厚度与二次颗粒粒径的比值为1%-49%。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述金属盐溶液为硫酸盐溶液、硝酸盐溶液、氯化盐溶液、醋酸盐溶液和偏铝酸盐溶液中的一种或多种,所述金属盐溶液中总金属离子浓度为0.05mol/L-3mol/L;所述碱溶液为氢氧化钠溶液,所述碱溶液的浓度为1mol/L-10mol/L;所述氨水溶液的铵根离子浓度为3mol/L-6mol/L;所述中心部的微小粒子粒径<0.3μm,外壳部的大粒子粒径≥0.3μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,锂盐的添加量以Li与Ni+Co+M的摩尔比值为0.96-1.35为准,所述锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂和醋酸锂中的一种或多种。
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