[发明专利]一种处理二氯苯精馏残渣的方法

说明书

本发明提供一种处理二氯苯精馏残渣的方法，所述方法通过将甘油与二氯苯精馏残渣一起作反应原料，在氢气气氛下进行反应，能够同时制得包括苯、氯化苯和氯丙醇的反应产物，无需加入液碱中和加氢脱氯反应产生的氯化氢，同时可一步生成二氯丙醇，从而联产环氧氯丙烷，工艺流程短，生产成本低，大大简化了后处理工艺，减少了三废生成量，具有较高的工业应用价值。

本申请要求申请号为202010070927.8，申请日为2020年01月21日，发明名称为一种处理二氯苯精馏残渣的方法，申请人为江苏扬农化工集团有限公司，江苏瑞祥化工有限公司，宁夏瑞泰科技股份有限公司，江苏瑞恒新材料科技有限公司的优先权。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种处理二氯苯精馏残渣的方法。

背景技术

二氯苯是基础化工原料，在溶剂、医药、农药、染料、有机合成、高分子材料等领域有广泛应用，在国民经济和社会发展中发挥着重要的作用。二氯苯分为邻二氯苯、对二氯苯、间二氯苯三种，其中邻二氯苯和对二氯苯的生产方法为苯定向氯化干法脱氯化氢生成主要含邻二氯苯和对二氯苯(邻/对比约1:3)的氯化液，再通过精馏-结晶耦合工艺进行分离；间二氯苯不能直接通过苯氯化反应大量生产，其生产方法目前主要采用苯定向氯化-异构化-吸附分离工艺生产。

苯定向氯化分离目标产品后有大量精馏残渣排放，该部分残渣以多氯苯(苯环上三个及以上氯原子取代)为主，其中1,2,3-三氯苯和四氯苯总含量达95％以上，是高氯有机物，属于危险废物，国家对危险废物管理、经营、处置有严格的法律法规，从产生到最终处置进行全过程环境监管。目前，国内对氯代有机废物治理主要依赖焚烧法处理，但高含氯有机固废不易燃烧，焚烧过程能耗高，会产生大量有毒有害气体，如二氧化碳、氯化氢、光气、二噁英等，如果处理不当会对环境造成严重破坏，未能实现资源化利用。

催化加氢脱氯法(CHD)近年来成为含氯有机废物处理的重要思路，其原理是在催化剂作用下，含氯有机物与氢气发生脱氯反应，使反应物被降解，其优点为：反应高效快速、效果好、实用性强。

CN110407664A公开了一种合成二氯苯的方法。将1,2,3-三氯苯、Pd/C催化剂、DMSO(二甲基亚砜)、NaOH水溶液投入反应釜中；常温常压搅拌并升温，将氢气通入反应釜中反应。反应结束后，抽气过滤，以气相色谱方法分析，三氯苯转化率为98.1％，其中间二氯苯选择性为32.6％，邻二氯苯选择性为59.0％，苯选择性为2.2％，氯苯选择性为5.9％。该方法在加氢过程中引入DMSO，增加后续精馏分离和废水处理的复杂程度。

CN110204418A公开了一种高效加氢脱氯提纯三氯苯的方法。将含有异构体的1,2,4-三氯苯投入1升高压釜内，加入氢氧化钠水溶液及钯炭催化剂，氮气置换后，升温开启搅拌，与氢气反应。反应后降温至30℃以下，将反应液过滤，滤液分层，下层油层蒸馏，去除低氯代芳烃，收取1,2,4-三氯苯馏分，气相色谱分析含量99.96％。该方法可以实现三氯苯的一步加氢脱氯，但脱氯生产的氯化氢直接与碱液反应，未能有效利用，并且产生含盐废水。

同时，环氧氯丙烷是一种非常重要的有机化工原料，是合成环氧树脂、弹性体、缩水甘油醚等的中间体，随着环氧树脂的需求不断增强，环氧氯丙烷的产能也将不断扩大。

目前，环氧氯丙烷的合成工艺主要有丙烯高温氯化法、丙烯醇法和甘油法。前两种方法均以丙烯为原料，随着石油资源的短缺，丙烯的来源和价格受市场的影响较大。甘油法以甘油为原料，利用氯化氢和甘油在催化剂作用下生成二氯丙醇，二氯丙醇和氢氧化钠皂化生成环氧氯丙烷。CN106632149A公开了一种以甘油法二氯丙醇为原料生产环氧氯丙烷的工艺改进方法，该方法通过采用一次常压分层皂化和二次负压皂化，能够在较温和的条件下制得环氧氯丙烷，可实现环氧氯丙烷的连续化生产。

因此，需要开发一种处理二氯苯精馏残渣同时联产环氧氯丙烷的方法，提高现有二氯苯精馏残渣处理的资源利用率，并减少三废的排放。

发明内容