[发明专利]一种可固-液转变的不对称偶氮苯及其制备方法

说明书

本发明公开了一种可固‑液转变的不对称偶氮苯及其制备方法。该方法制备的可固‑液转变的不对称偶氮苯的结构式为：；其中，n为2、6或12；R为‑CH₃、‑CH₂CH₃、‑OCH₃或‑OCH₂CH₃。本发明方法反应简单、操作简便、收率高。且本发明的可固‑液转变的不对称偶氮苯在加热和紫外灯照射下或者单纯加热的情况下能够实现固‑液转变，具有一定的应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其是涉及一种可固-液转变的不对称偶氮苯及其制备方法。

背景技术

偶氮苯衍生物由于带有供电子或吸电子取代基而表现出特殊的光化学性质，取代基能够影响光化学性质和异构化行为。偶氮苯材料以其独特的光致异构和光致取向等光学特性受到人们的青睐。由于反式状态比顺式状态更稳定，能量低0.6eV。受光 (或热) 诱导，顺反异构体之间可以发生转换。当然顺、反异构的转化还取决于偶氮苯分子的大小、温度等其他因素。

发明内容

本发明的目的是提供一种可固-液转变的不对称偶氮苯及其制备方法。

本发明的可固-液转变的不对称偶氮苯的结构式为：

；

其中，n为2、6或12；R为-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃或-OCH₂CH₃。

制备上述可固-液转变的不对称偶氮苯的具体步骤为：

(1) 在冰水浴、氮气氛的环境中，在苯胺中加入盐酸、去离子水和冰乙酸搅拌，再加入NaNO₂水溶液，反应1.5~2h，生成重氮盐溶液。将化合物1加入去离子水中，再滴加入NaOH水溶液，使化合物1完全溶解，并将生成的重氮盐溶液滴加进去，然后继续滴加NaOH水溶液，使混合溶液中的沉淀溶解，并保持所得混合溶液的pH值为8~10，升温至20~40℃反应3~4h，盐析，过滤，洗涤，干燥后分离提纯，即制得化合物2。

(2) 在氮气保护下，以丙酮为溶剂，将步骤(1)制得的化合物2、化合物3和K₂CO₃按摩尔比为1:1.5:1.5的比例混合，在60~70℃下回流反应16~24h，过滤，干燥，分离提纯得到化合物4，即为可固-液转变的不对称偶氮苯。

所述化合物1和化合物2的结构式分别为：

和，其中R为-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃或-OCH₂CH₃。

所述化合物3的结构式为：

，其中n为2、6或12。

本发明方法反应简单、操作简便、收率高。且本发明的可固-液转变的不对称偶氮苯在加热和紫外灯照射下或者单纯加热的情况下能够实现固-液转变，具有一定的应用价值。

附图说明

图1为本发明实施例1制得的3-甲基-4-羟乙基醚-偶氮苯的NMR图。

图2为本发明实施例2制得的3-甲基-4-羟己基醚-偶氮苯的NMR图。

图3为本发明实施例3制得的3-甲基-4-羟十二烷基醚-偶氮苯的NMR图。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明的技术方案做进一步详细地说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1：