[发明专利]一种溶酶体靶向的荧光型金属铱双聚体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种席夫碱双齿配体，其特征在于，其结构如式（II）所示：

；

R为氢时，具体结构式如式（L1）所示；R为甲基时，具体结构式如式（L2）所示；R为苯基时，具体结构式如式（L3）所示；R为苄基时，具体结构式如式（L4）所示；

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2.一种有机金属铱化合物，其特征在于，由权利要求1所述的席夫碱双齿配体与金属铱配位，其结构式如式（I）所示：

；

R为氢时，具体结构式如式（1）所示；R为甲基时，具体结构式如式（2）所示；R为苯基时，具体结构式如式（3）所示；R为苄基时，具体结构式如式（4）所示；

。

3.一种权利要求2所述有机金属铱化合物的制备方法，其特征在于，其步骤如下：式Ⅳ所示的4-甲酰基-4,4'-二甲基三苯胺与式Ⅴ所示的硫代氨基脲衍生物反应得到硫代氨基脲-三苯胺席夫碱双齿配体II，进而与式III所示基础金属铱二聚反应得到式I所示目标化合物，具体反应路线如下：

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4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化合物为式（1）时，通过以下方法制备而成：

（1）称取1.0 g水合三氯化铱4份，分别加入4个微波消解仪内罐中，各罐分别加入1.5mL 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯，40 mL甲醇，超声溶解，通氮气，盖好罐盖，组装主罐与标准罐，设置微波消解仪参数，首先升温到393 K，反应20 min，然后继续升温至423 K后继续反应20 min，爬坡时间为5 min，用微波消解仪反应，产物过滤，除去未反应的三氯化铱，旋干，罐中加入二氯甲烷溶解，加乙醚扩散提纯，得到橘黄色的金属铱二聚体III产物；

（2）将0.50 g 4-甲酰基-4,4'-二甲基三苯胺Ⅳ和0.15 g硫代氨基脲置于100 mL的圆底烧瓶中，加入50 mL甲醇作为溶剂，2滴甲酸作为催化剂，回流反应12 h；减压除去溶剂，加入二氯甲烷溶解，加入正己烷扩散提纯，得黄色的席夫碱配体L1；

（3）将50.0 mg铱二聚体III，47.1 mg 硫代氨基脲–三苯胺席夫碱双齿配体L1置于100mL 希莱克瓶中，抽真空通氮气，注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂，室温下搅拌24 h，随后加入81.9 mg六氟磷酸铵，277 K下搅拌6 h，有黄色沉淀析出，过滤，滤饼用无水乙醚洗，用少量二氯甲烷溶解，加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物（1）。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化合物为式（2）时，通过以下方法制备而成：

（1）称取1.0 g 水合三氯化铱 4份，分别加入4个微波消解仪内罐中，各罐分别加入1.5mL 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯，40 mL甲醇，超声溶解，通氮气，盖好罐盖，组装主罐与标准罐，设置微波消解仪参数，首先升温到393 K，反应20 min，然后继续升温至423 K后继续反应20 min，爬坡时间为5 min，用微波消解仪反应，产物过滤，除去未反应的三氯化铱，旋干，罐中加入二氯甲烷溶解，加乙醚扩散提纯，得到橘黄色的金属铱二聚体III产物；

（2）将0.50 g 4-甲酰基-4,4'-二甲基三苯胺Ⅳ和0.20 g 4-甲基硫代氨基脲置于100mL的圆底烧瓶中，加入50 mL甲醇作为溶剂，2滴甲酸作为催化剂，回流反应8 h；减压除去溶剂，加入二氯甲烷溶解，加入正己烷扩散提纯，得黄色的席夫碱配体L2；

（3）将50.0 mg铱二聚体III，48.8 mg 双齿配体L2置于100 mL 希莱克瓶中，抽真空通氮气，注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂，室温下搅拌24 h，随后加入81.9 mg六氟磷酸铵，277 K下搅拌6 h，有黄色沉淀析出，过滤，滤饼用无水乙醚洗，用少量二氯甲烷将滤饼溶解，加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物（2）。