[发明专利]手性双齿亚磷酸酯配体的应用、Conia-Ene反应催化剂和构建手性季碳中心的方法有效
申请号: | 202010122511.6 | 申请日: | 2020-02-27 |
公开(公告)号: | CN111203277B | 公开(公告)日: | 2022-11-18 |
发明(设计)人: | 张攀科;冯笑甜;王志武;薄冰;赵清国;卢宇萍;郝晓方;赵文龙 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07B53/00;C07C45/51;C07C49/798;C07C49/653;C07C49/683 |
代理公司: | 北京方圆嘉禾知识产权代理有限公司 11385 | 代理人: | 朱玲艳 |
地址: | 450000 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 双齿亚 磷酸酯 应用 conia ene 反应 催化剂 构建 中心 方法 | ||
1.手性双齿亚磷酸酯配体在Conia-Ene反应中的应用,所述手性双齿亚磷酸酯配体为式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物:
2.手性双齿亚磷酸酯配体在构建手性季碳中心的反应中的应用,所述手性双齿亚磷酸酯配体为权利要求1所述的应用中式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物。
3.一种Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,包括手性双齿亚磷酸酯配体和铜盐,所述手性双齿亚磷酸酯配体为权利要求1所述应用中的式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物。
4.根据权利要求3所述的Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,所述铜盐和手性双齿亚磷酸酯配体的摩尔比为1:1.2~2。
5.根据权利要求3或4所述的Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,所述铜盐为氯化铜、溴化铜、三氟甲磺酸铜、乙酰丙酮铜、硫酸铜、溴化亚铜、氰化亚铜、碘化亚铜和醋酸亚铜中的至少一种。
6.权利要求3~5任一项所述的Conia-Ene反应催化剂在构建手性季碳中心的反应中的应用。
7.一种构建手性季碳中心的方法,其特征在于,包括如下步骤:
将炔基烯醇硅醚类化合物、催化剂和溶剂混合,进行Conia-Ene反应,得到含有手性季碳中心的化合物;所述催化剂为权利要求3~5任一项所述的Conia-Ene反应催化剂;所述炔基烯醇硅醚类化合物为含δ-炔基烯醇硅醚结构的化合物或含γ-炔基烯醇硅醚结构的化合物。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述Conia-Ene反应的温度为20~80℃。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述炔基烯醇硅醚类化合物和催化剂中的铜盐的摩尔比为1:0.025~0.2。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和水中的至少一种;所述含δ-炔基烯醇硅醚的化合物为式Ⅲ-1~式Ⅲ-8所示的化合物中的任一种,所述含γ-炔基烯醇硅醚结构的化合物为式Ⅲ-9或式Ⅲ10所示的化合物:
其中,
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