[发明专利]手性双齿亚磷酸酯配体的应用、Conia-Ene反应催化剂和构建手性季碳中心的方法有效

专利信息
申请号: 202010122511.6 申请日: 2020-02-27
公开(公告)号: CN111203277B 公开(公告)日: 2022-11-18
发明(设计)人: 张攀科;冯笑甜;王志武;薄冰;赵清国;卢宇萍;郝晓方;赵文龙 申请(专利权)人: 郑州大学
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;C07B53/00;C07C45/51;C07C49/798;C07C49/653;C07C49/683
代理公司: 北京方圆嘉禾知识产权代理有限公司 11385 代理人: 朱玲艳
地址: 450000 河南*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 手性 双齿亚 磷酸酯 应用 conia ene 反应 催化剂 构建 中心 方法
【权利要求书】:

1.手性双齿亚磷酸酯配体在Conia-Ene反应中的应用,所述手性双齿亚磷酸酯配体为式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物:

2.手性双齿亚磷酸酯配体在构建手性季碳中心的反应中的应用,所述手性双齿亚磷酸酯配体为权利要求1所述的应用中式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物。

3.一种Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,包括手性双齿亚磷酸酯配体和铜盐,所述手性双齿亚磷酸酯配体为权利要求1所述应用中的式Ⅰ或式Ⅱ所示化合物。

4.根据权利要求3所述的Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,所述铜盐和手性双齿亚磷酸酯配体的摩尔比为1:1.2~2。

5.根据权利要求3或4所述的Conia-Ene反应催化剂,其特征在于,所述铜盐为氯化铜、溴化铜、三氟甲磺酸铜、乙酰丙酮铜、硫酸铜、溴化亚铜、氰化亚铜、碘化亚铜和醋酸亚铜中的至少一种。

6.权利要求3~5任一项所述的Conia-Ene反应催化剂在构建手性季碳中心的反应中的应用。

7.一种构建手性季碳中心的方法,其特征在于,包括如下步骤:

将炔基烯醇硅醚类化合物、催化剂和溶剂混合,进行Conia-Ene反应,得到含有手性季碳中心的化合物;所述催化剂为权利要求3~5任一项所述的Conia-Ene反应催化剂;所述炔基烯醇硅醚类化合物为含δ-炔基烯醇硅醚结构的化合物或含γ-炔基烯醇硅醚结构的化合物。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述Conia-Ene反应的温度为20~80℃。

9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述炔基烯醇硅醚类化合物和催化剂中的铜盐的摩尔比为1:0.025~0.2。

10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和水中的至少一种;所述含δ-炔基烯醇硅醚的化合物为式Ⅲ-1~式Ⅲ-8所示的化合物中的任一种,所述含γ-炔基烯醇硅醚结构的化合物为式Ⅲ-9或式Ⅲ10所示的化合物:

其中,

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