[发明专利]一种提取银杏叶中莽草酸和奎宁酸的方法

说明书

本发明属于有机酸提取分离领域，涉及一种提取银杏叶中莽草酸和奎宁酸的方法，克服现有方法中存在的耗时长、废水处理量大、环境污染、操作繁琐等问题，通过对比银杏叶中各成分的化学性质，选用二氧化碳超临界萃取‑提取‑膜过滤‑电渗析‑结晶方法联用，力争在有商业价值的前提下，最大限度地开发银杏叶中的各种活性成分，除了莽草酸和奎宁酸外，还包括叶绿素、银杏黄酮、银杏内酯、银杏多糖等，最终分离得到莽草酸和奎宁酸产品，含量分别大于98％。

技术领域

本发明属于有机酸提取分离领域，涉及一种开发银杏叶中有机酸的方法，具体涉及一种从银杏叶中提取分离莽草酸、奎宁酸的方法。

背景技术

银杏作为药用已有600多年的历史，其功效最早记载于《神农本草经》。传统医学认为银杏叶和果味甘、苦、涩、性平，叶具有活血养心、敛肺涩肠的功效；种仁具有润肺、平喘、止咳、利尿、止白浊、杀虫、解酒等功效；银杏外种皮味甘、性温，有益气补虚的作用。银杏叶的化学成分主要有黄酮、萜、有机酸、酚酸、多糖等。

银杏叶中的有机酸类主要有如下几种：D-糖质酸、莽草酸、6-羟基犬尿喹啉酸、奎宁酸等。

银杏黄酮、银杏内酯作为银杏叶主要活性成分，其分离方法报道较多，而在进行银杏产品开发的同时，莽草酸的分离纯化也已称为焦点之一。目前有关于银杏中莽草酸的分离有以下报道：

专利CN106770865A，云南康恩贝植物研究院有限公司“一种银杏叶提取物中有机酸含量测定方法”中指出有机酸纯化有两种方法：一、碱水提，调酸后萃取；二、阴离子交换树脂纯化。专利CN107353201A，浙江康恩贝制药股份有限公司“一种高含量天然莽草酸提取物及其制备方法”，其以银杏叶提取物生产过程中产生的废水为原料，分别采用阴离子和阳离子树脂分离，沉淀重结晶后，即获得莽草酸含量98％以上的莽草酸提取物。专利CN108191639A，万邦德制药集团股份有限公司“一种从银杏叶提取物层析废液中制备莽草酸提取物的方法”，以层析技术制备银杏提取物时产生的废液为原料制备莽草酸提取物，银杏提取物层析废液再经层析柱富集纯化，得到质量分数为35％以上的莽草酸提取物。专利CN109593034A，桂林莱茵生物科技股份有限公司“一种从银杏叶提取废液中制备莽草酸的方法”将银杏叶提取废液进行酶解，收集酶解液进行有机膜过滤、阴离子交换树脂柱吸附洗脱、浓缩、结晶以及干燥。专利CN110511135A，长江师范学院“一种从银杏叶提取废液中制备莽草酸的方法”将银杏叶提取废液进行酶解，收集酶解液进行有机膜过滤、阴离子交换树脂柱吸附洗脱、浓缩、结晶以及干燥的步骤。以上专利均采用离子树脂进行纯化莽草酸，该方法属有机酸常规方法，缺点是耗时长，废水处理量大。

专利CN106316830A，西南民族大学“一种从银杏落叶中分离提纯莽草酸的方法”，银杏叶提取浓缩，所得浸膏在去离子水中超声溶解，然后再用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇依次萃取，水相浓缩至干，上硅胶柱分离，混合溶剂洗脱，收集洗脱液，并将洗脱液浓缩至干，制得莽草酸粗品，重结晶得莽草酸结晶。该方法有机溶剂使用较多，对环境有所污染，而且操作繁琐，不适合大生产。

专利CN107694147A，南京林业大学“一种用于同时提取银杏叶五种有机酸的深共熔溶剂及其制备方法和提取方法”，该深共熔溶剂是由木糖醇、乙醇酸和戊二酸按摩尔比1:(3-4):1制备成的三元深共熔溶剂。采用该三元深共熔溶剂同时提取银杏叶五种有机酸的方法可以提高银杏叶中五种有机酸的提取率。该方法理论要求较高，不适合大生产操作。

专利CN109369373A，长江师范学院“一种从银杏叶提取物层析废液中制备莽草酸提取物的方法”：取经大孔树脂柱层析制备银杏提取物时产生的废液，浓缩，氯仿萃取，水相采用苯萃取，再采用石油醚萃取，得到的水相加入改性蛭石吸附剂，然后搅拌、静置、过滤，采用水提取滤渣，滤液减压浓缩后重结晶，即得莽草酸提取物。该工艺路线较长，采用了氯仿、苯等有毒试剂，对操作环境有很大影响，不适合工业化生产。

发明内容